新发光试剂N-(β-羧基丙酰基)异鲁米诺的合成及性能的研究

合成了新发光试剂Ｎ－（β－羧基丙酰基）异鲁米诺（ＣＰＩＬ），并对其化学发光性能进行了研究。ＣＰＩＬ在ＮａＨＣＯ３－ＮａＯＨ介质中与Ｈ２Ｏ２反应，线性范围为２×１０－１０～１×１０－８ｍｏｌ／ＬＣＰＩＬ，检测限为１×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ，测定１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ　ＣＰＩＬ溶液，相对标准偏差为６．４％。Ｃｏ２＋对ＣＰＩＬ的化学发光反应具有催化增强作用（增强１０倍），当体系中加入一定量的Ｃｏ２＋溶液时，ＣＰＩＬ的浓度在４×１０－１１～１×１０－９ｍｏｌ／Ｌ从范围内具有良好的线性关系，检测限为８×１０－１２ｍｏｌ／Ｌ，灵敏度高于文献报道的ＡＢＥＩ－Ｃｏ２－ＮａＣＩＯ发光体系。     

5－Br－TAR的合成及其在反相HPLC分离测定Co（Ⅱ）、Cr（Ⅵ）、Rh（Ⅲ）中的应用

以合成的新试剂５－Ｂｒ－ＴＡＲ为往前衍生试剂，首次用阴离子表面活性剂Ｓ，Ｄ．Ｓ．为对离子试剂。以含１×１０（－２）ｍｏｌ·Ｌ（－１）的ｐＨ５．８的乙酸－乙酸钠缓冲溶液和３．５×１０（－４）ｍｏｌ·Ｌ（－１）的Ｓ．Ｄ．Ｓ．的甲醇－水（６８：３２，Ｖ／Ｖ）为流动相，在Ｃ（１８）柱上，１５ｍｉｎ内分离测定了Ｃｏ（Ⅱ）、Ｒｈ（Ⅲ）、Ｃｒ（Ⅵ）的５－Ｂｒ－ＴＡＲ配合物。当ＳＮＲ＝２时，检出限分别为０．４９、０．３２、０．４４ｐｐｂ。用于废水及电镀液中Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｒ（Ⅵ）的测定，效果较好。     

无机盐对染料与非离子表面活性剂相互作用的影响

用光度法研究了对非离子表面活性剂ＴＸ－１００有盐溶、盐析作用的两种无机电解质（Ｎａ_２ ＳＯ_４和ＫＳＣＮ）对离子染料（漂蓝６Ｂ）与ＴＸ－１００相互作用的影响,得到了３种体系的相互作用常数 Ｋ及临界胶团浓度 ＣＭＣ。对于 ＥＣＡＢ＋ ＴＸ－ １００, ＥＣＡＢ＋ ＴＸ－ １００＋ Ｎａ_２ ＳＯ_４和 ＥＣＡＮ＋ ＴＸ－ １００＋ ＫＳＣＮ ３种体系,其 Ｋ值分别为 ２５５０, ７５３２和２４００ｄｍ_３· ｍｏｌ~（－１）; ＣＭＣ值分别为 ２． ５ × １０~（－４）,１．８７×１０~（－４）和１．８３×１０~（－４）ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）。对所得结果作了合理解释。     

Rh（Ⅲ）－TAC－CTMAB体系分光光度法测定Rh的研究

研究了在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，用２－（２一噻唑偶氮）－对甲酚（ＴＡＣ），在ｐＨ５．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲液中分光光度法测定Ｒｈ。Ｒｈ（Ⅲ）与ＴＡＣ的络合比为１：１，表观摩尔吸光系数为ε６８０ｎｍ＝１．２５×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，在１．２～８μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。方法的特征灵敏度为０．０８５μｇ／ｍＬ（１％吸收）。试验了贵金属及常见金属的干扰情况，并研究了干扰消除的方法，ＥＤＴＡ的加入可以消除一定量的Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ的干扰。对催化剂试样的分析结果令人满意，变异系数均小于３％。     

萃取光度法测定锰的研究及在TA工厂的应用

介绍了一种较高灵敏度测定锰的方法，该方法用于ＴＡ（粗对苯二甲酸）工厂混合催化剂四水醋酸钴、四水醋酸锰及四溴乙烷中Ｍｎ￣（２＋）的测定。本方法采用萃取光度法，使用８－羟基喹啉作Ｍｎ￣（２＋）的显色剂￣［１］，使用四乙撑五胺的水溶液作掩蔽剂，研究了在大量Ｃｏ￣（２＋）离子共存下对Ｍｎ￣（２＋）离子测定的影响。在本方法条件下，干扰高子Ｃｏ￣（２＋）在被恻溶液中的最大允许量为１５０μｇ／２５ｍＬ，Ｍｎ￣（２＋）离子在０～８０μｇ／２５ｍＬ完全符合比耳定律，其表观摩尔吸光系数ε为１．０９×１０￣４Ｌ／（ｍｏｌ·ｃｍ），桑德尔灵敏度ｓ为５．０４×１０￣（－３）μｇ／ｃｍ￣２。     

新试剂2－（6－甲基－2－苯并噻唑偶氮）－5－二乙氨基酚分光光度法测定微量镍

本文报道用新试剂２－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氮）－５－二乙氨基酚（ＭＢＴＡＥ）分光光度法测定微量镍。Ｎｉ：ＭＢＴＡＥ＝１：２，ε＝８．１×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ，Ｎｉ２＋浓度在０～２２μｇ／２５ｍＬ范围内服从比尔定律。用于金属有机化合物中微量镍的测定，结果与理论值相符。     

8─羟基喹啉─5─磺酸柱前衍生反相HPLC分离测定痕量Al（Ⅲ）、Co（Ⅲ）、Fe（Ⅲ）和Pd（Ⅱ）

本文采用８－羟基喹啉－５－磺酸（ＨＱＳ）为柱前衍生试剂，用含有１０ｍｍｏｌ·Ｌ－１的四丁基溴化铵（ＴＢＡ＋Ｂｒ－）、７．５×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１的ＥＤＴＡ和２０ｍｍｏｌ·Ｌ－１的ｐＨ５．６乙酸－乙酸钠缓冲溶液的甲醇－水（４５：５５，Ｖ／Ｖ）溶液为流动相，以Ｃ１８硅烷化载体为固定相，１６ｍｉｎ内分离测定了Ｃｏ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）和Ｐｄ（Ⅱ）的ＨＱＳ的配合物、信噪比为３时，检出限分别为：Ｃｏ（Ⅲ）０．９ｐｐｂ、Ｆｅ（Ⅲ）１．５ｐｐｂ和Ｐｄ（Ⅱ）５．４ｐｐｂ，方法灵敏度高，干扰少，用于测定试剂级盐酸，硝酸和中国红茶样品中的这些离子，结果良好。     

甲基对硫磷,三唑酮和氟乐灵的同柱气相色谱分析

本法采用长１．５米、内径３毫米、填装４．５％ＤＣ－２００＋２．５％ＯＶ－１７／ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷＡＷＤＭＣＳ（６Ｏ～８Ｏ目）的玻璃柱，以电子捕获检测器，在相同的气相色谱条件下，对氟乐灵、甲基对硫磷及三唑酮进行了定量分析，其最小检测量分别为氟乐灵１．６５×１０￣（－１１）克、甲基对硫磷２．９１×１０￣（－１１）克、三唑酮３．２１×１０￣（－１１）克。     

7─（4─磺苯基偶氮）─8─羟基喹啉用作钴的新光度试剂及其用于VB_（12）的间接分光光度测定

合成了题述试剂ＳＰＡＨＱ，可用其作钴显色剂。生成的红棕色１：４（Ｃｏ：ＳＰＡＨＱ）螯合物λｍａｘ＝４８０ｎｍ，ε４８０＝８．１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Δλ＝９０ｎｍ。０～１．２μｇ／ｍＬＣｏ２＋遵守比尔定律。１～１０ｍｇ的７种离子和０．０３５～０．９４ｍｇ的１８种离子不干扰。用于间接分光光度测定ＶＢ１２，结果与亚硝基Ｒ盐法一致。本法既灵敏、选择性也好。     

二安替比林间乙氧基苯基甲烷褪色法测定微量铜的研究

基于Ｃｕ２＋对Ｈ３ＰＯ４－Ｍｎ（Ⅱ）—Ｔｗｅｅｎ２０—ＤＡｍＥＭ—Ｖ（Ｖ）显色体系干扰褪色作用，建立了一个测定微量铜的新方法。其检出限为４×１０－５ｇ·Ｌ－１，铜离子含量在４０～２００μｇ·Ｌ－１范围内与ｌｇ（Ａｏ／Ａ）成良好线性关系，体系稳定性和选择性良好。用于铅样中痕量铜的测定，结果满意。     

氨噻肟酸乙酯的合成研究

以去甲氨噻肟酸乙酯(DMAT)为原料,对影响反应收率的反应温度、物料配比、相转移催化剂及其用量、甲基化试剂、反应时间等因素进行了研究。最佳反应条件为:反应温度20℃,NaOH为碱性试剂,DMAT∶NaOH∶(CH3O)2SO3为1∶1.2∶1.2,四丁基碘化铵作相转移催化剂,用量为底物摩尔数的7%,硫酸二甲酯为甲基化试剂,乙醇和四氢呋喃为溶剂,反应时间约为4 h,总收率为79%。     

氨噻肟酸乙酯的合成研究

以乙酰乙酸乙酯为原料,经肟化、甲基化、卤化及环合合成了(Z)-2-(2-氨基-4-噻唑)-2-甲氧基亚胺基乙酸乙酯。其中,肟化、甲基化无需分离提纯,简化了操作步骤,卤化过程用磺酰氯代替了传统的卤化试剂溴素,降低了反应的成本,并考察卤化反应中各因素对收率的影响。采用红外、核磁及液质连用色谱等确定其结构,通过高效液相色谱测定该工艺制得的氨噻肟酸乙酯的纯度可达到98%以上。产品的总收率达到46%(以乙酰乙酸乙酯计)。     

1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯的合成

1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯(2)是氟环唑的关键中间体。以1,2-二氯乙烷和水为溶剂,1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-1-丙烯(1)在氢溴酸/双氧水体系中发生α-溴代反应得到该化合物。通过使用氢溴酸/双氧水代替溴素或N-溴代丁二酰亚胺,提高了溴的利用率及产品的收率,避免了烯烃的加成,减少了副反应的发生,减少了三废。通过实验获得了反应的优惠条件:二氯乙烷和水为溶剂,回流反应,n(1)∶n(HBr)∶n(H2O2)=1∶1.1∶2.5,氢溴酸和双氧水的滴加时间为6 h,在上述反应条件下,反应收率为90.6%,选择性90.6%。     

(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸合成研究进展

(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸是一种重要的医药中间体,主要用于合成头孢菌素-头孢呋辛(头孢呋辛钠或头孢呋辛酯)。按照不同的合成原料、试剂和反应路线对(Z)-2-(呋喃-2-基)-2-甲氧亚胺基乙酸的合成方法进展进行了综述。     

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。     

(S)-4-(甲硫基)-2-[2-羰基-1-吡咯烷基]丁酰胺的合成

(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酸甲酯盐酸盐于浓氨水中,发生酰胺化反应,制得(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺,收率63%;(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺用甲醇溶解,与浓盐酸成盐,得(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺盐酸盐,收率66%;(S) 2 氨基 4 (甲硫基)丁酰胺盐酸盐在相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)及研细氢氧化钾的作用下,与4 氯丁酰氯发生取代、环化反应,制得(S) 4 (甲硫基) 2 [2 羰基 1 吡咯烷基]丁酰胺,收率61%。产品的结构经TLC、IR、1HNMR等进行了表征。     

头孢他啶侧链酸合成工艺研究

研究了头孢他啶侧链酸乙酯在碱性条件下水解得头孢他啶侧链酸。讨论了不同溶剂、碱的用量、不同温度对反应收率的影响,优选出较佳的反应条件：头孢他啶侧链酸乙酯35．6g,氢氧化钠6．4g,反应溶剂V（甲醇）／V（水）=2：1,共500mL,于45-50℃反应8h,收率为86％。     

氨噻肟酸的合成

4-氯乙酰乙酸乙酯经亚硝酸异丙酯肟化、硫脲环合一步反应制得去甲氨噻肟酸乙酯。反应条件为:n(4-氯乙酰乙酸乙酯)∶n(亚硝酸异丙酯)=1∶1.05,肟化反应温度为10~12℃,肟化反应、环合反应时间分别为22、3.5h。去甲氨噻肟酸乙酯经甲基化、水解反应后得到氨噻肟酸,总收率46.3%(以4-氯乙酰乙酸乙酯计)。产物经1HMNR表征,符合结构特征。     

氨噻肟乙酸苯并噻唑硫酯的合成

改进第三代头孢菌素类抗生素中间体氨噻肟乙酸苯并噻唑硫酯的合成方法。采用二氯甲烷和甲苯 (体积比 1∶ 1 )的混合溶剂代替单一溶剂二氯甲烷 ,反应可在室温下进行 ,不需要进一步的精制 ,提高了产品品质 ,收率达到 85 %。中试结果证明 :产品品质稳定 ,重现性好 ,工业生产过程易于控制     

2-(4-氨基苯基)-5-(2-烷氧基苯基)-1,3,4-(噁)二唑的合成及表征

以对硝基苯甲酸和水杨酸甲酯为起始原料合成了两种新的1,3,4-噁二唑类化合物——2-(4-氨基苯基)-5-(2-乙氧基苯基)-1,3,4-噁二唑和2-(4-氨基苯基)-5-(2-戊氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。合成过程中,1,3,4-噁二唑化合物上的硝基采用钯碳催化氢化的方法还原成氨基,使后处理变得容易,产率显著提高,分别达98.4%和96%。通过IR和1HNMR确证了相关化合物的结构。