我国皮革中六价铬含量水平

铬鞣是制革生产过程中应用最为普遍的方法 ,几乎所有的成革都要应用铬鞣而完成。成革中铬的存　在形式主要以三价铬形式存在 ,当然也有六价铬主要以游离形式填在革纤维之间。六价铬可由二浴　法引入 ,也可由未还原完全的铬鞣液带入 ,也可能在鞣制后续操作中由三价铬转化而来。近年来 ,随　着皮革服装设计水平的提高、皮革服装穿着季节的变化 ,以及皮革材料新品种的不断开发研制 ,贴身　穿着皮革服装的安全性总是越来越突出。皮革中大量的铬是固定交联在纤维中的 ,但受人体汗液及雨水的影响会有少量溶出 ,从而由人体皮肤进入人体 ,对人体产生…     

TM2－无铬鞣革剂填补制革清洁化生产空白

铬鞣剂因其卓越的鞣革性能,在百多年来的现代制革领域,一直处于统治地位。目前,全球每年用于制革的铬鞣剂超过50万吨,六价铬不能降解,是强致癌物质,三价铬也会对生物造成较大的毒性,而且不稳定,容易氧化成六价铬。可以想象,这么多六价铬存在于皮革、废水、土壤中,     

蓝湿革在储存中通常术会产生六价铬

新的研究表明,在强烈的氧化条件下（如受热、光照射、采用含不饱和脂肪酸的加脂剂加工等）,铬鞣革中的三价铬可能氧化成六价铬,其原因在于皮革中含有的脂肪成份,以及加脂剂中的油脂成份会促使三价铬氧化。鉴于蓝湿革已成为大宗贸易商品,欧盟已规定皮革中六价铬含量不得超过5mg／kg的限值,因而搞清楚蓝湿革在运输或保存过程中是否会产生六价铬是十分必要的。     

从皮革废料热处理所得到的灰分中获取铬酸钠的方法研究

目前80%～90%的皮革采用铬鞣法生产,因此在皮革及制品生产过程中产生修边和削匀革屑等具有高度污染潜在威胁的铬鞣废料。对于这些皮革废料,可供选择的解决办法之一是进行热处理(气化及燃烧)。热处理过程所得到的灰分富含大量的铬,其氧化铬(Cr2O3)含量大约占总质量的50%~60%,可以作为铬原料用于合成铬酸钠(Na2CrO4)。为了进一步改善先前试图从灰分中回收铬的一些实验结果,本文研究了使用硝酸钠将三价铬氧化为六价铬的反应过程。结果表明,三价铬转化为六价铬的转化率超过94%,且由此方法从灰分中获得的铬酸钠具有与工业铬酸钠相似的物理性质。     

六价铬阳性皮革样品制备方法研究

针对市场上无皮革基质六价铬阳性标准样品销售的现状,结合蓝湿皮复鞣工艺及皮革中六价铬含量测试方法,对六价铬阳性皮革样品的制备方法进样了研究。结果表明:通过添加不同量葡萄糖还原重铬酸钾溶液得到含有六价铬的铬鞣液,采用自制的铬鞣液对蓝湿皮分别进行复鞣,可得到不同浓度水平六价铬阳性皮革样品。该方法可制备不同浓度水平的皮革基质六价铬阳性样品,对皮革基质六价铬阳性标准样品的制备工作及皮革六价铬检测工作中的质量控制具有广泛的实用及借鉴意义。     

铬鞣液的配制和碱度的调整

一、铬鞣液的配制皮革生产上使用的一浴铬鞣液,都是采用重铬酸盐加硫酸加还原剂配制而成的,使不具鞣性的六价铬盐还原成具鞣性的三价碱式铬盐。常用的还原剂有无机的和有机的。无机还原剂有二氧化硫、硫代硫酸钠(海波)、     

皮革中铬酸盐的形成与避免

作为一种最主要的鞣制方法,铬鞣在未来一段时间内仍将存在。但在铬鞣革中有时能检测出六价铬的存在,却是我们所不希望的。因为在高含量的有机物和低ｐＨ值条件下,六价铬不稳定,能够被还原成三价铬。可能形成六价铬的过程：ａ蓝湿皮的中和过程,由于中和了酸而使ｐＨ值升高;ｂ为了上色均匀、渗透性好而进行的预处理中有时使用氨水,通常在过夜的浴液中加入氨水来达到助染作用;ｃ在干燥过程中产生了适合六价铬形成的条件,加热和光照也可能将三价铬氧化为六价铬;ｄ加油乳液中脂肪酸的影响也不可忽视。１试验研究对服装革、家俱革和防水…     

对铬鞣法的客观认识及控制铬排放技术探讨

铬鞣法是皮革工业最重要也是应用最广的鞣制方法。它是利用三价碱式铬络合物与皮胶原侧链上的羧基发生多点结合及交联,使皮转变为革。铬为重金属,因此国家把皮革行业纳入涉重金属行业,同时也将含铬边角料纳入《危险废物名录》。一直以来,社会对皮革行业用的三价铬鞣剂存在一些误解,制革企业在按照国家有关规定对含三价铬的废液和固体废物分别进行治理和管理时,仍面临一系列实际问题,比如含铬边角料的资源再利用与政策相冲突等。为此,本期特刊登全国政协常委、中国工程院院士、四川大学石碧教授在中国皮革协会制革专委会2013年会上的演讲稿《对铬鞣法的客观认识及控制铬排放技术探讨》,以便使人们公正客观看待铬鞣法。     

离子色谱法检测皮革提取液中的Cr3+和Cr6+

建立了同时测定皮革提取液中三价铬和六价铬的离子色谱分析方法。使用IonPac CS5A色谱柱可以在8min内完成两种铬的价态分析,三价铬和六价铬分别以PDCA和DPC作为络合剂,并分别在紫外和可见波长下用UV-Vis检测器进行检测。前处理中使用On Guard RP柱除去皮革浸提液中可能存在的染料等有机污染物质。该方法对三价铬和六价铬的检测限分别为31.0μg/L和0.41μg/L。该方法灵敏度高,分析干扰少,高效准确。     

一种利于环境保护的清洁工艺——Feliderm CS铬鞣法综述

多少年以来,在世界范围内的制革工业中有一个始终困挠人们的难题——如何在铬鞣中降低三价铬的用量;提高皮胶原与三价铬的结合量;减少废铬鞣液及铬鞣后一系列工序中三价铬的排放量。简而言之,去寻找一种既可使皮革达到高品质,却又不污染环境的新技术。 从80年代初,赫司特公司(Hoechst AG)的专家们也怀着极大的兴趣对这个问题展开了多项专题研究。下面,首先来介绍一种简单易行,经济合理,利于环保,又可为生产高品质皮革打基础的新工艺—Feliderm CS铬鞣法。     

预老化对皮革中六价铬含量的影响

考察了不同温度及紫外光作用下铬鞣皮革样品中六价铬含量的变化。结果表明,在温度为80℃以及紫外光下分别处理12h后,所测的37块皮革样品中,30块的六价铬含量增加,7块六价铬含量未变化(未检出)。在60～90℃条件下的热老化结果表明,样品中六价铬的含量随着温度升高逐渐增加;紫外光老化过程中,随着温度升高(35～50℃),样品中六价铬的含量亦明显增加。试验结果反映了预老化对铬鞣皮革样品中六价铬的影响具有显著性。     

关于铬鞣液的研究(3)

铬鞣液用离子交换法和凝胶过滤法进行分析绪言鞣制时使用的铬鞣液,是把三价铬盐溶解或把六价铬盐还原为三价铬而配成的。实际上,在使用前还要添加碱或蒙囿剂,煮沸和陈化等。已知这种铬液的组成不是单一的,而是多种铬合物混在一起的复杂体系。这种鞣液的组成与鞣革性能有密切的关系,对成革性质有很大的影响。例如在生产实际中,很少使用氯化铬液,多使用硫酸铬液鞣革。     

齐鲁工业大学 依托校企合作助力无铬鞣剂材料研发

<正>目前，铬鞣法是制革工业中最重要且应用最广泛的鞣制方法，可赋予皮革良好的热稳定性、舒适的手感和优异的成革性能。但在制革过程中，削匀及修边等工序会产生大量含铬固体废弃物。同时若鞣制工艺控制不当或受后期储存环境等因素影响，铬鞣皮革和毛皮产品存在六价铬含量超标的风险，导致一系列生态与环保问题。齐鲁工业大学轻工学部、生物基材料与绿色造纸国家重点实验室副主任靳丽强教授认为，无醛、无金属的无铬鞣剂将是未来无铬鞣剂的主要发展方向。     

烟酸铬中含量的测定

本文介绍两种化学测定烟酸铬中铬的分析方法,用过硫酸铵氧化的湿法氧化法和用过氧化钠氧化的干法氧化法,并叙述铬化合物在自然界主要以三价铬和六价铬的形式存在,在烟酸铬产品中六价格的含量要求小于1mg/kg或不得检出,故测得的总铬即为三价铬。     

无铬鞣制新技术引领清洁制革

制革工业中，从铬鞣技术发明以来．因铬鞣革具有优异的物化性能，使得铬鞣在皮革鞣制工艺中占主导地位。但是铬鞣可能带来皮革废弃物和鞣制废液在特定的环境条件下可能产生具有剧毒的六价格，六价铬为吞入性毒物和吸入性极毒物．皮肤接触可能导致敏感，更可能造成遗传性基因缺陷，危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。     

皮革制造中的环境和生态问题及制革清洁生产技术(Ⅸ)

<正>(续上篇)4.2.6清洁铬鞣技术4.2.6.1铬鞣简介鞣制是将易腐烂的生皮转变为不腐烂的皮革的过程。通过选择不同的鞣剂及用量来生产出不同类型的皮革。铬鞣是用铬盐(通常是三价碱式硫酸铬)在胶原分     

铬鞣剂及其鞣制方法对山羊反绒面服装革悬垂性能的影响

鞣制作为皮革生产过程中的一道关键工序,能够使生皮基质的结构稳定性提高。植鞣法和铬鞣法作为目前工厂使用最为广泛的两种方法,对比这两种方法,铬鞣法的使用更加普遍。服装革的悬垂性能因与穿着舒适性密切相关,因此研究革中铬含量与服装革悬垂性能之间的关系具有十分重要的现实意义。在本项研究中,检测分析了按三种不同加工方法(即:全铬鞣法(FC)、半铬鞣法(SC)、全植鞣法(FV)。)得到的服装革的悬垂性能。加工而成的山羊反绒面服装革的弯曲长度及代表服装革悬垂性能的各项性能参数。研究结果表明:全铬鞣山羊反绒面服装革及全植鞣山羊反绒面服装革的悬垂系数较高,半铬鞣山羊反绒面服装革的悬垂系数最低(为35.1±7.2%左右)。而且从代表服装革悬垂性能的柔软度、弯曲长度、节点数等性能参数的测试结果来看,半铬鞣山羊反绒面服装革的柔软度、弯曲长度、节点数相比全铬鞣反绒面服装革及全植鞣山羊反绒面服装革好。从而,也证实了半铬鞣山羊反绒面服装革相比全铬鞣山羊反绒面服装革及全植鞣山羊反绒面服装革拥有更好的悬垂性能。因此,皮革中铬的存在对于提高山羊反绒面服装革的悬垂性能起了十分重要的作用。然而,从本次实验结果还可以推断得出这样的结论,即:皮革中存在一定量的铬有助于提高皮革的悬垂性能,但并非皮革中铬含量越多,皮革的悬垂性能越好。     

荆树皮栲胶对皮革中六价铬预防作用的研究

系统地研究了荆树皮栲胶对皮革中六价铬的预防作用。试验证明：经多种不同加脂剂分别加脂后铬鞣革，在pH=5.0-6.0范围用适量荆树皮栲胶和铬复鞣后，分别经24h,85℃加热和24h紫外光照射强化处理，经检测六价铬含量均明显降低，许多情况下，皮革中六价铬含量小于5ppm，符合国际标准。     

荆树皮栲胶对皮革中六价铬预防作用的研究

系统地研究了荆树皮栲胶对皮革中六价铬的预防作用.试验证明:经多种不同加脂剂分别加脂后铬鞣革,在pH-5.0～6.0范围用适量荆树皮栲胶和铬复鞣后,分别经24 h,85℃加热和24 h紫外光照射强化处理,经检测六价铬含量均明显降低,许多情况下,皮革中六价铬含量小于5ppm,符合国际标准[1].     

皮革染色耐洗涤性问题的研究

目前作服装用的皮革量不断地在增长着。几年以前主要对皮革手套提出了特殊洗涤规定,现在对象布一样柔软的皮革服装也要求直接进行洗涤或在洗染房进行化学洗涤。在皮革制造过程中起作用的因素太多了,经证明铬鞣革最易满足耐洗性的要求,