基团对应状态法(CSGC)用于纯物质饱和蒸气压的估算

将对应态原理与基团贡献法相结合,引入拟临界性质的概念,提出基团对应状态法(Correspounding State with Group Contribution,简称CSGC)。并将其与Riedel方程相结合用于饱和蒸气压的估算,提出新的蒸气压估算方程(CSGC-PR方程)。88种基团的参数由包括饱和烃、不饱和烃、环烃、芳烃、含氧化合物、含硫化合物、含氮化合物、含卤化合物等350种物质5255个饱和蒸气压实验数据关联获得。新模型的估算精度优于现有的对应状态法,不仅对于高碳数分子有良好的估算精度,并对非极性物质能较好地外推高压下的饱和蒸气压。     

对应态基团贡献法(CSGC)估算有机物蒸汽压

通过引入拟临界性质的概念，将对应态原理与基团贡献方法相结合，提出一种新的物性估算方法－－对应态基团贡献法（Corresponding State Group Contribution,简称CSGC）。将其与Riedel方程相结合，提出新的蒸汽压估算方程（CSGC－RE方程），用于纯物质饱和蒸汽压的估算。经过对包括各类烃、含氧化合物、含氮化合物、含卤素化合物等20类349种物质5254个数据点的回归计算得到的87种基团的贡献参数值，总误差1．35％。为说明该方程的准确性，还给出了Riedel式、Lee-Kesler式以及Riedel-Plank-Miller式计算结果的比较。新模型既有对应态法简单的形式，又具有基团贡献法广泛的预测能力，仅需要物质极易获得的正常沸点数据，便可准确估算物质的蒸汽压，是一种十分有效的有机物物性估算方法。     

改进对应态基团贡献法用于纯物质偏心因子估算

将对应态基团贡献法(CSGC)提出的拟临界性质应用于Lee-Kesler方程,提出新的纯物质偏心因子ω估算方程(CSGC-LK方程),对包括烷烃、烯烃、炔烃、卤代烷烃、环烷烃、环烯烃、二烯烃、醇、醚、酮、酸与酸酐、醛、酯、含硫化合物、含氮化合物、含氧多基化合物、芳烃、卤代苯和酚等20类376种物质偏心因子数据采用非线性最小二乘法进行关联,得到CSGC-LK方程的8个常数值和69种基团贡献参数值,ω总平均相对误差为5.47%。为进一步考察CSGC-LK方程的预测精度和适用范围,对7种未参加回归物质的偏心因子进行了预测,ω总平均误差为3.46%,预测精度良好。     

基团贡献法估算物性的进展

本文简述了基团贡献法的原理及其在基础物性估算中的应用，评述了基团贡献法的发展趋势。     

估算有机物正常沸点的基团贡献法的研究进展

有机物的正常沸点是重要的物性数据之一。尽管文献中有很多化合物正常沸点的实验值,但一些物质的正常沸点不能由实验获得,可以通过建立数学模型来估算缺少的有机物正常沸点,其中基团贡献法是人们获得正常沸点的最重要研究方法。本文对估算有机物正常沸点的基团贡献法进行了综述。主要介绍了Joback法、C—G法、许文法、定位分布贡献法、元素和化学键法等方法的原理、优缺点及应用范围;并对这些方法进行简单的比较;最后指出了有机物正常沸点的基团贡献法的发展趋势。     

聚合物浓溶液气平衡估算的基团贡献法

评价了用聚合物浓溶液气液平衡估算的９种基团贡献法的预测模型,即ＡＳＯＧ,ＵＮＩＱＵＡＣ,ＵＮＩＦＡＣ,ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ,Ｆ－Ｈ,Ｅｌｂｒｏ－ＦＶ,ＧＫ－ＦＶ,ＧＣ－ＦｌｏｒｙＥｏＳ和ＧＣＬＦ ＥｏＳ的预测能力,建议使用ＵＮＩＦＡＣ－ＦＶ,Ｅｌｂｒｏ－ＦＶ,ＧＫ－ＦＶ,ＧＣ－ＦｌｏｒｙＥｏＳ（有待简化）４个模型来预测聚合物浓溶液的气液平衡。并展望了其今后的发展趋势。     

用对应态基团贡献法估算有机物偏心因子

A new estimation method was proposed by combining the corresponding state principle with the group contribution method through introducing the concept of assumed-critical properties. Combining it with the Reidel equation, a new acentric factor correlation equation （CSGC-Reidel） was developed. Contribution values of 70 groups were obtained by correlating acentric factor data of 228 organic compounds of 14 type substances including saturated hydrocarbons, unsaturated hydrocarbons, cyclanes, aromatics, oxygen compounds, nitrogen compounds, halohydrocarbons, etc. The average error of acentric factor is 3.52% between the literature data and the predicated with the new estimation method.     

用基团贡献方法估算20℃下表面张力

<正> 1 引言 表面张力是物质的重要物性之一,在化工过程设计中广泛应用。尽管目前表面张力的实验数据十分丰富,但精细化学工业的飞速发展需要大量的各种温度下物质表面张力的数据,现有的实验数据已无法满足化工设计的要求。因此研究适应范围广、计算精度高的表面张力估算方法具有十分重要的意义。 目前国内外广泛使用的表面张力估算方法大都为对应状态法,由于物质临界数据的不足和难于准确测定,致使对应状态法的估算误差较大,在使用上也受到很大的限制。基团贡献万法是近年来发展的一种使用方便、计算简单的估算方法,已广泛用于物性的估算。在表面张力的估算方法中,早年曾提出用基团贡献法估算等张比容〔P〕,然后再用Macleod公式计算表面张力的方法。但在Macleod式中,对〔P〕和流体密度卢的数值变化过于灵敏,对这些数据的精度要求十分苛刻,进而限制了这种方法的使用。 本文在直接用基团贡献法估算沸点下物质表面张力的基础上,对工业上广泛使用的20℃下σ_(20)提出了基于基团贡献的直接估算方法。     

估算纯物质临界温度的新方法

提出了不用沸点 (Tb)的估算临界温度 (Tc)的方法———第 1水平基团法和第 2水平基团法 .对烷烃、烯烃、炔烃和二烯烃、环烷烃、芳香烃、醇、酯、醚、酮、酸、含硫化合物、含氮化合物以及卤烃等 12类物质的32 5个Tc 进行了关联 ,得到方程参数及 70个第 1水平基团对Tc 的贡献值以及 34个第 2水平基团对Tc 的贡献值 .新方法不依赖于Tb 的实验值 ,而用更易得到的相对密度d4 2 0 值 ,同时还对分子中相邻基团间的相互作用及同分异构体进行了校正 .新方法用于极不稳定的精细化学品也有良好的精度     

估算橡胶助剂溶解度参数用基团贡献值的研究

应用化合物的摩尔基团可加性原理，研究了估算橡胶助剂溶解度参数用的摩尔体积、摩尔内聚能、摩尔折射度和摩尔引力常数的基团贡献值。在现有文献的基础上，还扩充了２４种基团的１１０个贡献值。扩充后的基团贡献值，可分别用Ｆｅｄｏｒｓ，Ｌａｗｓｏｎ和Ｈａｎｓｅｎ法估算出迄今为止的大部分橡胶助剂的溶解度参数。     

蒸气压关联和估算方法的评述

本文对纯物质的蒸气压关联和估算方法进行了评述，包括对应状态法，参考物质法，基团贡献法及对应态基团法等，重点介绍了几种基团贡献法，其中包括最新的对应态基团法（SCGC），并指出了各种关联和估算方法的使用条件及优缺点。     

Development of a Group Contribution Method Based on UNIFAC Groups for the Estimation of Vapor Pressures of Pure Hydrocarbon Compounds

A group contribution method based on UNIFAC groups was developed to estimate the vapor pressures of pure hydrocarbons at reduced temperatures (0.45–0.95). The maximum pressure for the correlation is 35 atm. Experimental vapor pressures for 456 hydrocarbons were collected and used to calculate model parameters. The developed model utilizes the combinatorial and the residual UNIFAC terms and the fugacity of pure hydrocarbons. The model parameters were fitted in two modes, using contributions from first‐order groups. In the first case, the Gibbs free energy was considered only as an explicit function of temperature, and in the second one, in addition to the temperature effect, the effect of the molecular structure was also considered. Taking the molecular structure into account significantly decreases the prediction error. Hence, a uniform linear relationship to structure is considered. In the modified models, the error in prediction of the vapor pressure in the temperature range discussed is less than 15 %.     

定位贡献方法计算有机物熔点

A new method is proposed based on the position group contribution additivity for the prediction of melting points of covalent compounds. The characteristics of this method are the use of position distribution function, which could distinguish between most isomers including cis or trans structure of organic compounds. Contributions for hydrocarbons and hydrocarbon derivatives containing oxygen, nitrogen, chlorine, bromine and sulfur, are given. Results are compared with those by the most commonly used estimating methods. The average derivation for prediction of normal melting temperature of 730 compounds is 14.46 K, compared to 29.33 K with the method of Joback, and 27.81 K with the method of Constantinou-Gani. The present method is not only more accurate, but also much simpler and more stable.     

定位分布贡献法估算有机物的沸点

定位分布贡献法是一个新的基团贡献模型,用于预测碳链从C2到C18的有机化合物的性质,如正常沸点等。这种方法的特点是提出了位置调整的功能。该方法能够较好的区别顺式、反式结构异构体。运用该方法计算了一些化合物的正常沸点,并和Joback方法、Constantinou-Gani方法就平均绝对误差、平均相对误差等方面作对比,得出该方法具有不仅更加准确,而且更加简单、稳定的优点。     

无机类化合物蒸气压数学模型的研究

通过对无机类化合物蒸气压估算方法的研究,利用手册或软件中的数据库,来查找无机类化合物的蒸气压数据,运用一定的数学分析方法和Ofigin软件对已有的蒸气压数据进行回归,给出最大相对误差、最小相对误差,提高了计算数据的准确度,为生产、设计提供了依据。     

六种有机物质临界常数的测定

采用了开管法装置,以界面消失法作为判断临界点的标准,测定了1-己烯、环戊烯、1-氯丙烷、2-氯丙烷、乙酸异丁酯、环己烯的全部临界常数。同时还测定了上述物质直至接近临界点的蒸气压及饱和液体密度,并提供了与温度关联式的系数值。绝大部分的测定和关联值是首次提出的。     

汽油饱和蒸汽回收方法

阐述了汽油蒸汽回收的重要意义,介绍了吸附法、吸收法、冷凝法及膜分离法等油气回收技术的原理和应用。     

碳酸丙烯酯—水二元系溶液蒸汽分压的推算

从Ｖａｎ Ｌａａｒ方程出发，推算碳酸丙烯酯－水二元系溶液中碳酸丙烯酯和水的活度系数，然后再利用非理想溶液的Ｒａｏｕｌｔ定律，分别算出碳酸丙烯酯和水的蒸汽分压。     

基团法估算临界参数的改进

在系统整理大量临界数据的基础上，提出了临界性质的新基因估算法及基团贡献值，Ｔｃ，ＰｃＩｃ的平均误差分别为０．７６、４．２５、２．３３％，此结果优于作为比较的Ｊｏｂａｃｋ法。此外，本法还可用于长链化合物。