催化剂陈化温度和用量对环氧乙烷聚合稳定性的影响

以碱土金属氨钙为催化剂,经环氧乙烷的开环聚合得到聚氧化乙烯(PEO),考察了陈化温度和催化剂用量对聚合反应的影响。结果表明,陈化温度对聚合收率的影响较小,但影响聚合物分子量的波动程度;陈化温度为60℃的催化剂表现最为稳定,不仅聚合收率保持在99%以上,不同批次间聚合物的分子量波动程度(以变异系数表示)也降至最低,达7.3%。通过改变催化剂用量,可以在保持高聚合收率的情况下稳定地合成不同分子量级别(39万~86万)的PEO。SEM、XRD和DSC表征结果进一步表明,所得PEO粉末是一种具有层状结构的部分结晶性聚合物,且结晶度随分子量的增加而增大。     

丁二烯气相聚合产物分子量分布和粒径分布模型研究

对非均相催化的丁二烯气相聚合,基于聚合物多层模型,考虑催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布对聚合物分子量分布和粒径分布的影响,建立了聚合物分子量分布和粒径分布的数学模型。模拟了反应温度、催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布等因素的影响,结果表明。随着温度升高,聚合物颗粒平均粒径变小,粒径分布变窄,聚合物分子量变小,分子量分布变宽;催化剂颗粒间的活性组分负载越均匀,聚合物分子量越大,分子量分布和粒径分布越窄;随着催化剂平均粒径变大,聚合物分子量变小,分子量分布变宽,不存在催化剂颗粒粒径分布和聚合物颗粒粒径分布间的复制现象。模型模拟结果与实验结果吻合较好,可用于预测丁二烯气相聚合产物的分子量、分子量分布和粒径分布。     

聚氧化乙烯的性质及其合成

介绍了聚氧化乙烯的主要性质，采用有机金属化合物为主体的多组分催化剂进行环氧乙烷的聚合试验，探讨了聚合收率，聚合物分子量与聚合时间的关系，催化剂浓度，聚合温度，催化剂贮存时间对环氧乙烷聚合的影响。在较佳的工艺条件下制得分子量主同于５００万的白色粒状聚氧化乙烯，聚合收率大于９５％（重量）。     

新型钒系催化剂用于乙丙橡胶的合成及特征（英文）

通过三辛基铝与乙酰丙酮钒进行烷基化反应,制备出己烷可溶的新型钒系催化剂,探讨了其催化乙烯聚合及与丙烯共聚合的性能,并通过核磁共振波谱及凝胶渗透色谱考察了所制备聚合物的组成和分子量及其分布。结果表明,新型钒系催化剂催化乙烯聚合时的活性远高于三氯氧钒催化剂,催化乙烯与丙烯共聚合时的活性与三氯氧钒催化剂相当,并且用新型钒系催化剂所制备乙丙橡胶的丙烯插入率和分子量及其分布与三氯氧钒催化剂制备者几乎相同,表明所制备新型钒系催化剂有望取代三氯氧钒催化剂用于乙丙橡胶生产中。     

水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、氯化二乙基铝(AlEt_2Cl)、三乙基铝和三甲基铝5种助催化剂中,MAO和AlEt_2Cl体系所得聚合物的收率较高,相对分子质量较小,分子量分布较宽;当Al/Co为400(摩尔比)、反应温度为25℃时聚合物收率可达到100.0%;不同结构催化剂所得聚合物的收率均超过85%,4种催化剂的顺式-1,4-选择性可大于80%,所制得聚合物的相对分子质量为10.4×10~4~14.5×10~4,分子量分布指数为1.6~2.1。     

苯并三氮唑取代吡啶钴配合物的合成及催化丁二烯聚合行为

合成了苯并三氮唑取代吡啶配体的钴配合物,研究了助催化剂种类、取代基结构及聚合温度和时间对1,3-丁二烯聚合的影响。结果显示,经甲基铝氧烷活化后,配合物表现出较高的催化丁二烯聚合活性。配合物的活性取决于配体上吡啶2-位的取代基,其体积的增大导致活性降低,但与聚合物的顺式-1,4-结构选择性并无明显关联。其中,取代基为氢的钴配合物的活性和顺式-1,4-结构选择性最高,可制备出顺式-1,4-结构摩尔分数为94.0%、数均分子量达124.8×10³g/mol、分子量分布窄(多分散性指数2.0)的聚丁二烯。升高反应温度可明显提高聚合速率,在80℃的高温下聚合物收率仍可达93.6%,表明该催化剂体系具有很高的热稳定性。     

Advances in non-metallocene ⅣB group metal catalysts for olefin polymerization

按配体类型,综述了近年来第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂研究进展,其配体类型包括：胺基类、酮亚胺类、吡唑类、苯氧亚胺类等。讨论了配体结构和电子效应对催化剂聚合活性及聚合物结构、分子量等的影响;概括了高活性第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂应具备的条件。     

助催化剂对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯高温聚合的影响

在低温下通过三乙基铝和水在不同的Al／H2O摩尔比下分别制备了EAO1（2：1），EAO2（3：2），EAO3（5：4）和EAO4（10：9）等一系列乙基铝氧烷，并将其作为助催化剂用于丙烯在不同温度下的聚合反应。通过对不同助催化剂的研究，发现助催化剂对负载型Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合有显著的影响。在7O℃时，不同助催化剂所制备的聚合物的等规度相近，但聚合活性按AIEt3〉EAOl〉EAO2〉EAO3〉EAO4次序递减，而EAO制备的聚合物的分子量明显高于AIEt3；在100℃时，不同助催化剂（除EAO4外）的聚合活性相差不大，但聚合物的等规度和分子量都按AIEt3≈EAO1〈EAO2〈EAO3次序递增。结果表明助催化剂的反应性和体积大小影响活性中心的状态，进而影响聚合物的性质。     

第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂研究进展

按配体类型,综述了近年来第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂研究进展,其配体类型包括:胺基类、酮亚胺类,吡唑类、苯氧亚胺类等.讨论了配体结构和电子效应对催化剂聚合活性及聚合物结构、分子量等的影响;概括了高活性第ⅣB族非茂金属烯烃聚合催化剂应具备的条件.     

稀土氧化物Y2O3直接法催化合成聚乳酸

研究了稀土氧化物直接法催化合成聚乳酸反应.结果表明,稀土氧化物对合成聚乳酸有一定的效果.催化剂的活性、选择性与反应温度、反应时间、反应压力以及原料组成有很大关系.不同稀土氧化物的催化性能截然不同,Y2O3的催化性能优于其他稀土氧化物,反应时间30 h,聚合物分子量最高,反应时间延长,聚合物的分子量下降;反应温度超过140℃,聚合物的分子量下降;催化剂的用量也会影响聚合物的分子量.