两种芴基ICT化合物的合成及光谱研究

咔唑经烷基化、酰化处理后与2-氨基芴、2,7-二氨基芴进行缩合反应,得到了两种ICT化合物9-乙基咔唑-3-亚甲基-芴-2-胺(简称ECzFA)和双(N-乙基咔唑-3-基)甲醛缩2,7-二氨基芴(简称BECzFA)。采用IR、1H NMR对其结构进行了表征,并对其荧光性质进行了初步研究。结果表明,这两种化合物均具有优良的电荷转移效果,且在溶剂中呈淡蓝色荧光(Em1max1=352 nm,Em2max1=367 nm)。这两种化合物有望在光电子集成、荧光探针和双光子吸收材料等领域得到应用。     

Cadogan反应还原2-硝基苯基芴得咔唑

由Cadogan反应,2-硝基联苯在有机磷试剂存在下,硝基被还原成环得到咔唑类化合物得到启发,设计两步反应,第-步邻溴硝基苯与9,9-二甲基2-芴硼酸为原料经Suzuki偶联反应,甲苯中回流,得到芴与2-硝基苯的C—C偶联化合物;第二步Cadogan环化反应,三苯基膦还原2-（2-硝基苯）-9,9-二甲基芴得咔唑。这-设计重点在于合成咔唑的同时成功地引入了芴核,新合成的化合物通过共用苯环而包含了咔唑和芴。尽管用Cadogan反应还原2-（2-硝基苯）-9,9-二甲基芴时有两种关环可能,但该方法仍然简单有效,易于控制。副产品包括三苯基氧化膦和咔唑异构体12,12-二甲基-11,12-二氢茚[2,1-al咔唑非常容易通过柱层析除去。     

一种具有分子内扭曲电荷转移性质化合物的合成及表征

将具有强供电子能力的咔唑基团与具有强电子吸收性质的芴酮基团组装在同一个分子结构中,合成了一种新型的有机电荷传输化合物三(N-乙基咔唑-3-基)甲醛缩2,4,7-三氨基芴酮。化合物及中间产物的结构经IR,¹H NMR等测试得到证实。通过对其荧光性质初步研究,发现产物最大激发波长为294 nm,最大发射波长459 nm。化合物在强极性溶剂中具有双荧光发射,产生了分子内扭曲的电荷转移。     

一种共轭炔基咔唑染料分子的合成及光谱性质研究

以二苯硫醚和咔唑为原料,合成了一种以碳碳三键作为桥接基团的新共轭炔基咔唑分子4,4'-二((N-乙基咔唑-3)-乙炔基)苯基硫醚(CZ-S-CZ),其结构经IR、~1HNMR和~(13)CNMR进行表征。通过紫外-可见吸收光谱研究表明,该物质在300~400 nm有较强的吸收。单光子荧光发射光谱研究表明,该化合物的单光子荧光最大发射波长是382 nm,荧光量子产率达到0.4。双光子激发荧光光谱研究表明,CZ-S-CZ在750~780 nm间具有双光子吸收性能,其双光子吸收截面最大可以达267.2 GM。     

一种新型不对称咔唑衍生物的合成和光电性能

通过Ullmann偶联和Suzuki偶联等反应合成了一种新型不对称咔唑衍生物9-苯基-3-[4-(9H-9-咔唑基)苯基]-9H-咔唑,其结构经1HNMR、13CNMR和FT-IR分析表征。利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法对其光电性能进行了研究,研究结果表明,该化合物的最高占有轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)能级分别为5.69和2.21 eV,具有良好的空穴传输性能。     

三种星形咔唑衍生物的合成及光电性能

以咔唑、三芳胺及芴衍生物为原料,经甲基化、Ullmann、硼酸化、Suzuki偶联等反应合成了3种星形咔唑衍生物:1-[(4′-N,N-二苯基胺基)苯基]-3,5-二[4-(9H′-9′-咔唑基)苯基]苯(NCBP)、1,3-二[4-(9H′-9′-咔唑基)苯基]-5-[2-(9′,9′-二甲基)芴基]苯(MCPF)和1,3-二[4-(9H′-9′-咔唑基)苯基]-5-{2-[7′-(9H″-9″-咔唑基)]-(9′,9′-二甲基)芴基}苯(MCCPF)。通过IR、1HNMR、MS、元素分析等手段对其分子结构进行了表征,并测得了它们在二氯甲烷溶液中的紫外吸收光谱、荧光光谱以及在DMF中的循环伏安行为。研究结果表明,该类化合物发蓝色荧光,HOMO能级分别为:-5.71、-5.70和-5.69 eV,根据已发表文献推测可作为有效空穴传输和主体材料。     

N~3,N~6-二(9,9-二甲基芴-2-基)-N~3,N~6-二(9-苯基咔唑-3-基)-9-苯基咔唑-3,6-二胺的合成

以3,6-二溴-9-苯基咔唑和N-(9,9-二甲基芴-2-基)-9-苯基咔唑-3-胺为原料,经Buchwald-Hartwig偶联反应,合成了一种含芴咔唑类空穴传输材料N~3,N~6-二(9,9-二甲基芴-2-基)-N~3,N~6-二(9-苯基咔唑-3-基)-9-苯基咔唑-3,6-二胺。利用~1H NMR、~(13)C NMR和IR等分析方法对产物结构进行了表征,并通过DSC-TG、UV-Vis和荧光光谱研究了物质的热稳定性和光学性能。     

一种新型咔唑衍生物的合成及识别性能研究

以咔唑为原料设计合成了一种新型咔唑衍生物9-{2-[3-(2-吡啶基)-1H-吡唑基]乙基}-9H-咔唑,其结构通过1HNMR、13CNMR表征。利用荧光滴定、紫外滴定对其识别性能做了研究。研究结果表明,该化合物对Fe3+、Cu2+具有高度的选择识别性作用;对其他金属离子具有较强的抗干扰能力;主配体之间形成2∶1型配合物;该化合物在污水检测中有潜在的应用。     

一种新型三芳胺衍生物的合成及性能研究

以9,9-二甲基-2-氨基芴为原料,通过Buchwald-hartwig反应,分别与4-溴联苯和3-(4-溴苯基)-N-苯基咔唑进行C-N偶联,合成N-联苯-4-基-9,9-二甲基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9H-芴-2-胺。采用红外、核磁对其结构进行表征,通过TG、DSC对其热稳定性进行研究,使用紫外和荧光光谱对其光学性能进行表征。结果表明:该化合物具有较好的热稳定性,发射峰位置在422nm,是一种较好的蓝光材料。     

新型三苯胺类空穴传输材料合成与性能研究

以3-N-联苯基氨基-9-苯基咔唑和2,7-二溴-9.9-二苯基芴为原料,经Buchwald-Hartwig偶联反应,合成了一种含芴咔唑类空穴传输材料N~2,N~7-二(联苯-4-基)-N~2,N~7-二(9-苯基咔唑-3-基)-9,9-二苯基芴-2,7-二胺。利用~1H NMR、IR和元素分析等方法对产物结构进行了表征,并通过DSC-TG、UV-Vis和荧光光谱研究了物质的热稳定性和光学性能。     

6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌的合成与光致变色性质

以6－氯－5，12－萘并萘醌为起始原料，合成了6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌，通过元素分析、 IR、1 H NMR和EIMS对其结构进行了表征。研究表明：6－（4－甲氧基苯氧基）－5，12－萘并萘醌可以发生类似于苯氧基萘并萘醌的光异构化反应， trans－form的最大吸收峰出现在395 nm处，而ana－form在450 nm和481 nm处显示出特征双峰，并且只在408 nm处有一个等吸光点。     

具有不同取代基的吡唑啉衍生物的光致发光和电致发光

在合成两种具有不同取代基的吡唑啉衍生物ＰＤ１和ＰＤ２的基础上,研究了不同取代基效应对其光致发光和电致发光性质的影响。结果表明甲氧基取代的化合物ＰＤ２较Ｎ,Ｎ－二甲氨基取代的化合物ＰＤ１具有更高的荥光量子产率。而在作为有机电致发光器件的掺杂染料,光其器件结构为ＩＴＯ／ＴＰＤ／ＴＰＢＩ：２％ＰＤ／ＴＰ－ＢＩ／Ｍｇ：Ａｇ时,ＰＤ１掺杂染料却有着较ＰＤ２更高的电致发光效率。光器件的电流密度为４２０ｍＡ／ｃ     

Microstructure of a Complex Oxide, Er2Mn2/3Mo4/3O7, with a Pyrochlore-Related Structure

The ternary compound Er₂Mn_2/3Mo_4/3O₇, with a pyrochlore-related structure, was synthesized in a vacuum-sealed quartz tube at 1373 K. The compound was characterized by X-ray diffractometry, electron probe microanalysis, and transmission electron microscopy. The compound possessed a monoclinic structure, with lattice parameters of a = 1.2781(2) nm, b = 0.7378(5) nm, c = 1.1643(6) nm, and β= 100.53(1)°. The compound had a large number of lamellar domains, which were composed of a microtwinned structure on the twin axis 〈1¯1¯0〉.     

4-氨基-1,2,4-三唑-3,5-二硝基苯甲酸盐的晶体结构、比热容及热力学性质

用4-氨基-1,2,4-三唑的甲醇溶液与3,5-二硝基苯甲酸的甲醇溶液合成了4-氨基-1,2,4-三唑-3,5-二硝基苯甲酸盐.室温下培养出单晶,通过X射线衍射测定晶体结构,晶体属于单斜系,空间群为G/c,晶胞参数为:a=1.8160(2) nm,b=0.4818(5)nm,c=2.6160(3) nm,α=γ=90°...     

苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙的合成、晶体结构及荧光性质

由苯亚甲基苯乙酮和4-氯苯甲酰肼通过缩合反应,合成新的酰腙化合物苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙,并培养成单晶(CCDC:848755)。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了结构表征。结果表明,该化合物为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞学数据:a=0.913 4(6)nm,b=2.451 0(17)nmc,=0.948 9(7)nm,β=118.77°,V=1.862(2)nm3,Z=4,μ=0.218 mm-1,Dc=1.287 mg/m3,F(000)=752,R1=0.072 2[I>2δ(I)],wR2=0.226 7(all data),GOF=0.968。荧光光谱表明,该化合物的荧光性能较好,可以作为一种潜在的光活性材料。     

新型含双水杨醛席夫碱的合成、晶体结构及其抑菌活性研究

利用5,5’-亚甲基-双水杨醛与苯胺缩合反应合成了新型Schiff碱,通过核磁共振技术及红外光谱法进行了表征,并获得了其晶体结构。该晶体属于单斜晶系,空间群为:C2/c,相关晶胞参数为:a=4.3954(12)nm,b=1.0150(2)nm,c=0.9576(2)nm,β=90.822(10)°,V=4.2717(17)nm3。该化合物存在分子内氢键,每相邻的分子之间通过分子间的氢键以及C-H…π作用将化合物连接成为Z字型结构,且该化合物有一定的抑菌活性。     

8-硫-1,6-二氮双环[4.3.0]壬烷-7,9-二酮的合成及单晶结构

以二硫化碳、甲醇、氢氧化钾为起始原料,经3步反应生成5-甲氧基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-酮,再与1,4-二溴丁烷进行取代,然后脱甲基,最后发生亲核取代反应得到8-硫-1,6-二氮双环[4.3.0]壬烷-7,9-二酮。通过熔点、1HNMR、13CNMR、元素分析及X射线衍射分析等方法对产物的结构进行了表征,目标化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.784 00(16)nm,b=1.046 4(2)nm,c=1.051 4(2)nm,α=63.84(3)°,β=79.62(3)°,γ=89.42(3)°,V=0.759 2(3)nm3,Z=4,wR(F2)=0.125,μ=0.37 mm-1。     

手性链Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、氯化锌反应,水热合成制得手性链配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶锌(Ⅱ),并培养成单晶。通过元素分析和核磁共振氢谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构。该配合物晶体属正交晶系,空间群为P212121,晶胞参数a=0.839 34(9)nm,b=1.294 86(15)nm,c=1.760 2(2)nm,Z=4,V=1.913 1(4)nm3,μ=1.315 mm-1,Dc=1.457 mg/m3,F(000)=864,R1=0.022 7[I>2sigma(I)],wR2=0.059 0(all data),GOF=1.053。测试结果表明,在配合物中锌原子处于四配位的配位环境,配位原子分别来自5-甲基间苯二甲酸中的2个O原子和2个吡啶环上的N原子。分子间通过氢键形成具有二维链结构的手性化合物。配合物的荧光光谱表明,配合物在381.0～386.0 nm处的荧光强度得到了增强。     

碘化苯乙烯吡啶盐的制备与晶体结构

通过碘化1, 4-二甲基吡啶盐与3-甲氧基苯甲醛反应,得到了一种碘化苯乙烯吡啶盐,即碘化4-[3′-(甲氧基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶盐,并通过红外、元素分析、氢谱、电喷雾质谱和X单晶衍射仪对其进行分析与表征,结果表明,该化合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=6.848 5(16) nm,b=19.707(4) nm,c=10.831(3) nm,α=90°,β=91.069(9)°,γ=90°,Z=4,Dc=1.605 g/cm3,V=1461.5(6) nm3,μ=2.180 mm-1,F(000)=696。     

[Mn（IMI）6]（ClO4）2的合成、晶体结构及感度

利用咪唑的水溶液和高氯酸锰水溶液反应制备高氯酸六咪唑合锰(II),培养出该配合物的单晶.用元素分析、红外光谱、DSC、TG-DTG和X射线单晶衍射等方法对该化合物进行了表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=11.721(2) nm, b=7.2191(13) nm, c=16.402(3) nm, β=90.064(3)°,V=1387.9(4) nm~3; Dc=1.585 g/cm~3; Z=2;F(000)=678, μ=0.160 mm, R_1=0.036 7, ωR2_=0.137 2.该化合物的分子式为[Mn(IMI)_6](ClO_4) _2,是由6个咪唑分子直接与二价锰离子配位、与高氯酸根离子结合形成的配合物.热分析结果表明,在10 K/min的升温速率下,该配合物的热分解过程由1个吸热峰和1个放热峰组成,剩余残渣量在9.9%左右.感度测试结果表明,该配合物为不敏感型的含能配合物.