一步法合成异戊二烯

日本住友化学公司发展一种一步法制异戊二烯的方法,原料可以用异丁烯或叔丁醇和甲醛,特别是此法可以用石脑油裂解副产的经提取丁二烯后的残余C_4馏份作原料。用残余C_4作原料时,要将C_4先经硫酸法水合成叔丁醇,在反应系统中叔丁醇与水和异丁烯达成一个平衡,叔丁醇的作用是作为溶剂以增加异丁烯的溶解度,从而使反应的速率加快。     

混合C_4叔丁醇法生产高纯度异丁烯工艺对比

混合C_4馏分中异丁烯和正丁烯难以通过普通蒸馏方法分离,通过将异丁烯水合生成叔丁醇,叔丁醇再脱水生成99.5%的高纯异丁烯,可实现混合C_4中异丁烯馏分的有效分离和C_4资源的高值化利用。叔丁醇水合-脱水法主要包括硫酸吸收分离工艺、离子交换树脂工艺等,分析对比不同浓度下硫酸萃取吸收分离法、Chaplits并流水合磺酸树脂法、逆流水合磺酸树脂法的发展历程、反应机理、工艺流程、工艺特点等内容,指出逆流水合离子交换树脂法工艺优于其它两种方法,并具有很好的潜在工业应用前景,其最佳操作条件反应温度80～95℃,0.25～2MPa,其异丁烯回收率90%～95%,纯度99.9%以上。     

溶剂树脂水合法分离C_4中异丁烯的研究

本工作用阳离子型树脂作催化剂,以C_4 抽余波为原料,乙二醇独乙醚为溶剂,在 1.7升固定床反应器上进行异丁烯水合反应生成叔丁醇。实验考察了反应温度、C_4空速、溶剂用量及副产物对水合反应的影响。结果表明,在适宜的工艺条件下,含40％ 异丁烯的C_4 馏分,经两次水合反应,总转化率可达 99.3％左右,选择性接近 100％。剩余 C_4中异丁烯含量低于 0.5％,可作丁烯氧化脱氢制了二烯的原料。     

国内简讯

离子交换树脂法分离 异丁烯的工业化 上海合成橡胶厂采用兰化公司化工研究院的科研结果,以强酸型多孔阳离子交换树脂为催化剂,从C_4馏分中制得了高纯度异丁烯。该厂于1973年建成了一套年产叔丁醇     

合成MTBE的反应器类型

混合C_4综合利用的关键是正、异丁烯的分离。冷酸萃取分离方法设备腐蚀严重,能耗大。目前国内外一致认为含有异丁烯的C_4馏分与甲醇混合,在一定的工艺条件下,异丁烯选择性地与甲醇反应,生成甲基叔丁基醚(MTBE)是较好的分离方法。其反应的选择性>99％,转化率>99.5％,醚化后提余C_4中异丁烯含量 ≤0.2％,MTBE     

异丁烯高附加值下游产品 甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究

正负责人:高爽电话:84379248联络人:王连月E-mail:sgao@dicp.ac.cn学科领域:精细化工项目阶段:实验室开发项目简介及应用领域我国石油化工催化裂解装置副产大量C_4资源,主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后,可得到大量叔丁醇、异丁烯,而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯,因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C_4的有效途径。     

C_4烃水合制叔丁醇工艺的改进

经抽掉丁二烯的残余C_4馏份,含有相当量的异丁烯,可直接水合制叔丁醇,叔丁醇又可脱水而得纯异丁烯。叔丁醇和异丁烯都是重要化工产品,用于制造汽油掺合剂、合成橡胶、抗氧剂、有机玻璃以及香料等。高桥石化公司化工厂采用离子交换法水     

利用低浓度异丁烯C_4馏分合成MTBE 3 kt/a装置试验

在3kt/aMTBE装置上,用异丁烯含量2.2—4.8％的C_4馏分作原料,并经两塔分离,可得到纯度大于97％的MTBE,抽余C_4中的异丁烯含量小于0.4％,该C_4可作为丁烯氧化脱氢生产丁二烯的原料。当第一反应器的反应温度为70—80℃,第二反应器为50—60℃,甲醇:异丁烯=1.1—1.2(mol比)时,异丁烯转化率大于97％,选择性大于98％。反应物料经一个精馏塔分离,即可使MTBE中的C_4含量小于1％。回收甲醇的纯度大于99％,水相可循环使用。     

MTBE合成装置原料精制塔的波动原因分析

中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司橡胶厂MTBE合成装置始建于1996年,其原料之一碳四组分主要有三个来源。一是丁二烯抽提和乙腈抽提两套装置的副产品碳四馏分;二是炼油厂气体分馏装置的副产品碳四馏分;三是丁基装置生产过程中未反应的异丁烯合成料。原料碳四中的异丁烯与甲醇反应,生产超高纯度的甲基叔丁基醚(简称MTBE)产品,供下游MTBE裂解装置制取高纯度的异丁烯,或者供炼厂作为高辛烷值组分调和高标号汽油使用。丁基装置生产过程中的未反应的异丁烯合成料进入MTBE合成装置反应器前,需经过一个碳四原料精制塔C-405。C-405主要进料为异丁烯和异戊二烯,塔底采出为异戊二烯,塔顶采出为异丁烯。但是在实际生产过程中,异丁烯回收效率偏低,塔底物流中异丁烯含量高而且含量波动大。同时在塔顶内部,出现未知聚合物附着。作者对原料精制塔物流进行取样分析,先后对该塔进料、塔顶出料以及塔底出料进行了色质联用分析、离子色谱分析和气相色谱定量分析,找出了原料精制塔波动的原因。     

C4馏分综合利用技术的进展

重点介绍了国外裂解和催化裂化副产C_4馏分中丁二烯、丁烯,异丁烯、异丁烷等组分的分离及其利用技术的进展,以及C_4馏分综合利用方案的选择。     

UNIFAC模型在MTBE工程计算中的应用

一、前言甲基叔丁基醚(简称MTBE)是70年代迅速发展的一种石油化工新产品。它不仅能代替四乙基铅,提高汽油辛烷值,而且还为C_4馏分的分离提供了经济可行的方法。MTBE是由C_4馏分烃中的异丁烯和甲醇反应、分离而得到的。分离过程的设计     

甲基叔丁基醚反应工艺

甲基叔丁基醚(MTBE)是优良的无铅汽油添加剂,用量相当人。甲醇与C_4馏分中的异丁烯反应制取MTBEJ是石油化工的新工艺。本文介绍了该反应之原理以及采用该法工业生产MTBE的各类装置与工艺。     

混合碳四馏分中异丁烯选择性齐聚研究进展

介绍了异丁烯齐聚反应机理和异丁烯齐聚反应产物的利用,重点介绍了可以替代混合C4馏分中异丁烯醚化生产MTBE的工艺、异丁烯选择性齐聚反应不同类型催化剂的性能比较等研究现状,从经济、技术和发展等方面对混合C4馏分中异丁烯选择性齐聚提出了建议。     

异丁烯应用开发值得重视

目前,我国乙烯副产异丁烯达30多万t,加上炼油厂C_4中的异丁烯,总资源达40万t左右。但这些异丁烯大部分混于C_4中作燃料烧掉。因此开发应用异丁烯是1个重要课题。目前,我国混合C_4中的异丁烯多数用于合成MTBE(甲基叔丁基醚),即直接用含异丁烯     

5500吨/年MTBE工业装置试验

本文介绍了 5500吨/年甲基叔丁基醚(MTBE)装置连续运转 1083 小时的试验结果。本装置系采用两段反应器、四个塔系的分离工艺流程,以异丁烯含量为25—47％的C_4 馏分为原料,可得到纯度>97.85％的 MTBE,以及异丁烯含量<0.5％、甲醇含量<100 ppm的提余 C_4 馏分。     

国内简讯

甲基叔丁基醚法分离C_4 吉化公司研究院于1979年开发了甲基叔丁基醚(MTBE)法分离C_4的新工艺,旨在获得高纯度正丁烯和异丁烯,可分别作为丁烯氧化脱氢制丁二烯、烯醛一步法制异戊二烯的原料。目前小试成果已通过公司技术审查。     

异丁烯高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备工艺研究

正负责人:高爽电话:84379248联络人:王连月E-mail:sgao@dicp.ac.cn学科领域:精细化工项目阶段:实验室开发项目简介及应用领域我国石油化工催化裂解装置副产大量C_4资源,主要成分为丁二烯、叔丁醇、异丁烯等。经过分离丁二烯等其他成分后,可得到大量叔丁醇、异丁烯,而且在催化剂作用下叔丁醇可脱水得到异丁烯,因此以异丁烯为原料制备其高附加值下游产品甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是充分利用C_4的有效途径。目前,工业上以异丁烯为原料直接制备甲基丙烯腈是高温气相反应工艺。甲基丙烯酸甲酯的制备工艺主要是三步法,并且国外垄断现有的主要工艺技术。由异丁烯催化氧化得到甲基丙烯醛,再由甲基丙烯醛直接氧化氨(或酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯);该工艺路线简化了甲基丙烯醛氧化过程及分离中间产物的设备,原子经济性高,可实现甲基丙烯腈和甲基丙酸甲酯的绿色化生产。目前,异丁烯制备甲基丙烯醛技术已经成熟,本项目为甲基丙烯醛一步液相催化氧化氨化(或者酯化)为甲基丙烯腈(或者甲基丙烯酸甲酯)。     

新时期C4馏分中异丁烯综合利用分析

随着国家对生物燃料乙醇生产和推广使用车用乙醇汽油的方案实施,C_4馏分中异丁烯的利用引起科研工作者和石油炼制行业的思考。我国C_4资源利用尤其是异丁烯一直以来主要依靠甲基叔丁基醚(MTBE)生产路线,其中,90%用于汽油辛烷值添加剂。汽车能源清洁化是新能源发展必由之路,我国的能源结构正在经历前所未有的全面重构,如何应对逐渐步入的乙醇汽油时代?如何满足汽油的清洁绿色性能?异丁烯等C_4资源如何重新布局?这些成为各石油化工企业的很难面对又不得不面对的困惑。着重介绍可改造或代替MTBE生产过程,为C_4资源尤其是异丁烯的综合利用提供出路的主要技术,并对不同技术进行工艺特点、产品性质与市场应用等方面的分析,为市场应对新时期清洁燃料等需求提供借鉴与帮助。     

甲醇与叔丁醇一步合成甲基叔丁基醚的热力学分析

采用热力学计算方法研究甲酪与叔丁醇脱水反应热力学.研究结果表明.液相中甲醇与叔丁醇脱水反应是自发进行的放热反应.反应热效应和反应平衡常数均随着湍度升高而减小。在相同的温度下.与合成甲基叔丁醚反应相比.生成异丁烯和二甲醚的自发进行趋势和反应平衡常数均较大.生成异丁烯反应的自发进行趋势和反应平衡常数均最大.合成叔丁醚反应自发进行趋势和反应半衡常数均最小.与气相反应相比.液相反应放热量较大.合成甲基叔丁基醚自发进行趋势和反应平衡常数均较大.反应以液相进行更有利     

碳五馏分对碳五石油树脂物理性质的影响

以从碳五(C_(5))馏分中分离出的主要组分间戊二烯、异戊二烯和异戊烯为原料,烷烃和不活泼烯烃为溶剂,无水三氯化铝为催化剂,合成C_(5)石油树脂。研究3种组分用量对C_(5)石油树脂软化点和色度的影响,获得物理性质优异的C_(5)石油树脂的适宜原料用量:间戊二烯24%~32%,异戊二烯≤10%,异戊烯6%~12%。