催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺

大庆中蓝石化有限公司柴油加氢精制—改质—异构降凝装置采用了催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺,以FF-36为加氢精制催化剂,3963为加氢改质催化剂,FC-20为加氢降凝催化剂。试生产的结果表明,精制柴油的收率随工艺操作条件的变化而变化,产品的含硫量≤50μg/g,满足国家Ⅳ柴油标准,FF-36、3963和FC-20催化剂活性匹配良好。     

FC-20异构降凝催化剂在柴油加氢改质装置应用总结

FC-20异构降凝催化剂应用于中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂500 kt/a柴油加氢改质异构降凝装置,在装置反应压力为6.0 MPa,空速控制在1.40～1.55 h^-1,反应温度适中等操作条件下,对混合柴油进行中压加氢降凝精制,柴油产品硫质量分数可降低至10μg/g以下,凝点可低于-35℃,提高产品质量,实现了高附加值低凝柴油生产。着重介绍了异构降凝催化剂的性能及其应用效果,该催化剂在设计温度、压力、空速、氢油比条件下可以满足对催化裂化柴油进行改质异构降凝生产的需要,分别能达到脱硫和降凝的目的,FC-20催化剂使用效果良好,最后提出在运行过程中产生的问题,对炼油厂实际生产操作和防止事故的发生有一定的借鉴意义。     

柴油加氢改质降凝技术的开发及工业应用

为了改善柴油的低温流动性能同时提高十六烷值,中国石化石油化工科研究院开发了加氢改质降凝技术及其RHC-130加氢改质降凝催化剂。研究结果表明,RHC-130催化剂对直馏柴油、催化裂化柴油、焦化汽柴油及其混合油具有良好的适应性,可在缓和的反应条件下生产不同牌号的满足国V排放标准的低凝柴油,具有凝点降低幅度大、十六烷值提高性能好、柴油收率高等优点。工业应用结果表明,通过调整反应温度可以灵活生产-35号、-20号、-10号低凝柴油。     

柴油异构降凝催化剂DIJ的开发

制备了一种以某型分子筛和氧化铝为载体、W和Ni为活性组分的柴油异构降凝催化剂DIJ,用吡啶吸附红外光谱、X射线衍射、BET等手段对催化剂进行了物化性质的表征,在加氢装置上对催化剂进行了活性和稳定性考察。结果表明,以大庆焦化柴油和焦化柴油与催化裂化柴油的混合柴油为原料,异构降凝催化剂DIJ与精制剂组合使用时,柴油收率高,产品硫质量分数小于50.0 ?g/g,凝点降低14 ℃以上,十六烷值损失不大于0.6个单位。异构降凝催化剂DIJ具有良好的活性和稳定性。     

技术前沿

柴油加氢新技术在国内推广为了获得高效灵活的加氢新技术,及时满足市场对清洁柴油产品的迫切需求,中国石化抚顺石油化工研究院结合MCI柴油加氢提高十六烷值技术和MHUG中压加氢改质技术优势,研制开发出FHI柴油加氢改质异构降凝技术。 FHI技术选用具有强异构功能的已工业化的加氢催化剂,采用单催化剂或双催化剂串联的工艺流程,在中压或高压条件下,对直馏柴油或二次加工柴油进行加氢处理。试验结果表明,FHI技术不仅可以处理直馏柴油和催化柴油,而且可以处理焦化柴油与混合柴油。应用该技术处理     

催化柴油加氢改质异构降凝装置试生产

中国石油前郭石化分公司20万t/a催化柴油加氢装置,采用中国石油抚顺石化分公司石油化工研究院研制的催化柴油加氢改质异构降凝组合工艺,以FH-98为加氢精制催化剂,FC-20为异构降凝催化剂,可生产性能优良的精制柴油。试生产结果表明,当加氢平均反应温度为289.6℃时,吉林原油重油催化裂化柴油通过加氢精制工艺后,产品中精制柴油收率为98.24%,含硫量为278.0μg/g,达到欧Ⅲ柴油标准;当异构降凝平均反应温度为379.3℃时,产品中精制柴油收率为93.54%,柴油的含硫量为47.0μg/g,达到欧Ⅳ柴油标准,FH-98和FC-20催化剂活性匹配良好。     

PKM气化炉焦油加氢工艺方案分析

对PKM气化炉焦油加氢工艺方案分析表明,加氢精制生产柴油产品的工艺路线是可行的。采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的FH-98馏分油加氢精制催化剂,可以生产柴油调合组分。采用FRIPP柴油加氢改质异构降凝技术(FHI)和FH-98/FH-14两剂串联一次通过工艺流程,在氢分压10.0MPa、反应温度375℃、总体积空速0.8 h-1、氢油体积比800的工艺条件下对PKM炉焦油生成油进行处理,可以生产凝固点低于-30℃的低凝清洁柴油产品。成功开发的煤焦油加氢精制工艺技术在40 kt/a的PKM炉焦油加氢装置上应用,生产出优质、环保的清洁油品,为煤焦油的合理应用开辟了一条适宜的工艺技术路线。     

临氢降凝催化剂FDW-1的器外再生及应用

哈尔滨石化分公司加氢装置加工能力30×104t/a,其工艺采用中压加氢改质技术.1998年10月,该装置率先应用抚顺石油化工研究院开发的加氢精制-临氢降凝一段串联组合工艺,利用闲置的加氢裂化反应器填装该院研制的临氢降凝催化剂FDW-1,以重油催化裂化柴油为原料,生产-35#低凝柴油,装置改造后,收到了良好的经济效益和社会效益[1].     

器外真硫化态加氢催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

采用器外真硫化技术,对45万t/a柴油加氢改质装置所使用的器内硫化态的高活性加氢精制催化剂(牌号为FHUDS-8)、改质异构降凝催化剂(牌号为FC-16 B)和临氢降凝催化剂(牌号为FDW-3),进行了器外再生预硫化;同时,为了解决装置运行末期加氢精制反应器高温下脱硫困难的问题,在其下部补充了少量的真硫化态FHUDS-5加氢催化剂。结果表明:开工过程中,与器内硫化态加氢催化剂相比,采用器外真硫化态加氢催化剂的开工时间缩短了55 h,动力消耗费用降低了9万元,并且无废水排放;在装置运行初期,通过参数调整,产品质量满足内控指标要求。     

植物油加氢改质技术研究

以植物油为主要原料,通过对植物油进行加氢异构降凝,将大分子烷烃转化为较小的分子来生产燃料油。植物油加氢改质试验结果表明:在生产3号喷气燃料时,只能切割终馏点比较低、馏程也相应比较窄的馏分;加氢异构降凝在降低柴油产品凝点的同时,会损失柴油产品的十六烷值,但加氢异构降凝后的柴油产品十六烷值仍能达到80以上;经过加氢异构降凝后,在生产部分喷气燃料调合组分的同时,柴油馏分凝点仍能达到+10℃左右,是优质的柴油调合组分。     

催化剂器外再生技术在柴油加氢装置上的应用

介绍了中国石油哈尔滨石化公司50万t/a柴油加氢精制-临氢降凝组合装置所用精制催化剂DN-3100、降凝/改质催化剂SDD-800/Z-5723及后精制催化剂DN-190的器外再生情况。结果表明,再生过程中催化剂损失小,回收率达98.6%,再生烧炭率均大于90%,再生前催化剂积炭含量高,比表面积和孔容较小,再生后催化剂的质量指标全部满足加氢工艺要求;装置采用再生后催化剂生产时,反应器温升达到50℃,精制方案脱硫率达92.5%,降凝方案脱硫率达97.4%;以催化柴油为原料,按降凝方案生产时,所得产品柴油凝点为-36℃,收率为98.55%。     

柴油加氢改质降凝配套催化剂工业再生效果

140万t/a柴油加氢改质降凝装置采用柴油加氢改质异构降凝技术及其配套的催化剂,使用首次工业再生催化剂试生产了0~#,-10~#,-20~#精制柴油。结果表明:3种精制柴油产品的质量均可满足国Ⅴ和国Ⅵ标准,有效降低了氮、硫的排放量,再生催化剂表现出良好的催化性能和操作性能;副产品粗汽油的含硫量和含氮量均低于设计值,满足重整装置掺炼粗汽油的要求;使用再生催化剂生产的精制柴油收率略低于使用新鲜催化剂者,但高于设计值(82.27%),前者的装置综合能耗略高于后者。     

大庆石化研究院HT-1／HIDW-1催化剂工业应用成功

随着-20#柴油产品不久前在大庆石化分公司炼油厂顺利产出,该厂一套年产210 kt柴油的加氢装置成功实现了由加氢精制到异构降凝生产方案的切换,标志着由大庆石化研究院开发研制的HT-1／HIDW-1柴油加氢精制-异构降凝催化剂组合技术在工业装置上应用成功。近年来,随着原油的深度加工,二次加工的焦化柴油、催化裂化柴油的数量逐渐增加,这些柴油中不饱和烃含量     

柴油加氢改质降凝配套催化剂工业试应用

在140万t/a柴油加氢改质降凝装置上,以直馏柴油和催化柴油的混合物为原料（二者质量比为78/22）,采用FHI柴油加氢改质异构降凝技术及配套的催化剂,试生产了-10#,0#精制柴油。结果表明:2种产品中硫含量均能满足国Ⅴ标准;二者副产物粗汽油的硫含量均低于5.0μg/g,氮含量均低于1.00μg/g,满足重整装置掺炼粗汽油的要求。     

临氢降凝工艺的技术特点及发展趋势

临氢降凝工艺以其流程简单、产品方案灵活而成为增产柴油的有效手段,而且具有氢耗低、催化剂可经多次氢活化和氧再生等特点,经济效益明显。目前国产的两大类催化剂ＦＤＷ－ｌ和ＲＤＷ－ｌ已广泛应用在生产柴油和润滑油的临氢降凝装置上,使用效果良好。为使临氢降凝工艺在炼油工业中发挥更大的作用,还需改进催化剂,发展器外再生技术,临氢降凝与加氢精制、溶剂脱蜡等工艺联合,以取得更佳的经济效益。     

柴油低压临氢降凝工艺技术的研究

在１００ＭＬ评价装置上采用ＬＰＤＷＣ－１型催化睦柴油低压临氢降凝进行了工艺技术的研究，考察了工艺条件对产物性质的影响，推荐出最佳工艺条件，同时考察了中、低压柴油临氢降凝催化剂的稳定性，结果表明：ＬＰＤＷＣ－Ｉ型柴油低压临氢降凝催化剂具有反应温度低、稳定性能好，使用寿命长的优点；与中压临氢降凝工艺相比，其产品收率和质量基本相当；副产更多烯烃气体，汽油辛烷值更高。     

发改委：五项石油天然气行业标准批准实施

为了获得高效灵活的加氢新技术，及时满足市场对清洁柴油产品的迫切需求，中国石化抚顺石油化工研究院结合MCI柴油加氢提高十六烷值技术和MHUG中压加氢改质技术优势，研制开发出FHI柴油加氢改质异构降凝技术。     

加氢精制/临氢降凝组合工艺工业试验

哈尔滨石化分公司利用原中压加氢改质装置的工艺流程,与抚顺石化研究院合作开发了加氢精制／临氢降凝组合工艺。通过用大庆催化裂化重柴油、轻柴油和常三线蜡油按不同配比进行试验,发现以催化裂化轻柴油为原料生产-35^#低凝柴油组分,具有反应条件缓和、柴油收率高、催化剂再生周期长的优点。     

采用两段工艺的临氢降凝装置设计

青海格尔木炼油厂１０万ｔ／ａ临氢降凝装置,由于原料系青海原油的高含蜡、高含氮直馏常三线油,因此该装置采用加氢精制—加氢脱蜡两段工艺生产低硫（≤０．０５％）、低凝点（冷滤点符合－３５号柴油规格）的合格柴油产品。该工艺有效地缓和了柴油临氢降凝的反应条件,对提高柴油产品收率,延长催化剂使用周期及提高柴油产品的质量极为有利。该工艺对原料适应性好,扩大了生产低凝、低硫柴油的原料来源     

催化裂化柴油加氢精制—临氢降凝生产低凝柴油

介绍哈尔滨炼油厂为满足北方冬季油品市场的需求利用原设计的柴油加氢精制反应器和闲置的柴油加氢改质反应器改造为加氢精制－临氢降凝一段串联组合工艺装置,生产出了－35号低凝柴油。三种原料方案的试验结果表明,以催化裂化轻柴油为原料,低凝柴油的液体收率最高,催化剂生焦量最小,运行周期最长。