“钒酸铵滴定铀(Ⅳ)的非线性效应”与“滴定度T校正公式”及其在矿石中铀分析上的应用

矿物岩石中铀的化学分析普遍采用亚锡磷酸还原-钒酸盐容量法、亚钛磷酸还原-钒酸盐容量法和亚铁磷酸还原-钒酸盐容量法。在这三个分析方法中,国内外科学工作者都公认为钒酸铵浓度与铀(Ⅳ)量成正比线性关系,从而导出钒酸铵对铀的滴定度(以下简称滴定度)的浓度概念,即1毫升钒酸铵溶液相当于铀的克数,以符号T表示。近几年来,国内不少科学工作者与我们都遇到取不同量标准铀所标定钒酸铵滴定度T值不一致的现象;     

UO_2芯块中铀(IV)、铀(VI)和铀总量的精密测定——恒电流库仑滴定法

研究了恒电流库仑滴定精密测定UO_2芯块中铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)和铀总量及氧铀比的分析方法。采用磷酸(加入少许氢氟酸)270±5℃的恒温搅拌回流溶样新技术,使样品溶解快而完全。用亚铁将铀(Ⅵ)还原为铀(Ⅳ),精确称量并加入略过量的重铬酸钾标准物质使铀(Ⅳ)氧化,过量的重铬酸钾由电解产生的铁(Ⅱ)进行恒电流库仑滴定。根据氧化铀(Ⅳ)所消耗的重铬酸钾的量计算铀总量。采用270±5℃磷酸在氮气气氛条件下的恒温搅拌回流溶样新技术,使样品溶解快而完全,并能保持铀的价态不变。除不加亚铁将铀(Ⅵ)还原为铀(Ⅳ)外,其它利用同测定铀总量的原理来测定铀(Ⅳ)含量。根据测定的铀总量和铀(Ⅳ)含量结果计算铀(Ⅵ)和氧铀比。测定铀总量的不确定度优于0.035％;测定铀(Ⅳ)的不确定度优于0.025％;测定铀(Ⅵ)的不确定度优于9.03％;测定氧铀比的不确定度优于0.0001 O/U单位。该方法适用于UO_2芯块和粉末及U_3O_8中铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)、铀总量和氧铀比的精密测定。     

铀(Ⅵ)与一种新的水杨基偶氮铬变酸衍生物反应的分光光度研究

基于取代的水杨酸基团可用作测定铀的分析官能团的研究,合成了一种新的双水杨基偶氮铬变酸衍生物,即3,6—双(4-羧基-3羟基苯偶氮)—4,5—二羟基萘—2,7—二磺酸四钠,所得试剂能与铀(Ⅵ)起一个灵敏的反应,可以测定0.5—16μg/ml的铀,铀(Ⅵ)和试剂结合的此例为1:2,此化合物的不稳定常数为1.2×10~(-3)。     

预热退火对铀和铀铌合金氢化动力学的影响

用压力-体积-温度(P—V—T)法研究了铀和铀铌合金与氢气反应的动力学过程。研究结果表明，加热预处理可以缩短铀和铀铌合金试样与氢气反应的孕育期；加热预处理温度(600-700℃)对铀和铀铌合金与氢气反应的影响不同。加热预处理温度为600℃、反应温度为200℃时，低碳铀、高碳铀、铀-7％铌合金和铀-3．5％铌合金与氢气反应的活性依次增强。因此，高碳铀和铀铌合金比低碳铀更易于与氢气反应。     

高原玄武岩中的铀矿床(蒙古东部)

本文研究了高原玄武岩中铀矿床的地质构造、岩石的热液蚀变以及岩石和矿石的矿物-地球化学特性。铀矿床产于亚碱性橄榄石浅色玄武岩的岩被中。岩被具有复杂的不均一结构——底部为玄武质球状熔岩,上部是块状熔岩。亚铁、钛含量高是该玄武岩的特征。铀矿体赋存于由球状熔岩组成的岩被下部。热收缩引起的同心放射状及多角形裂隙系统,以及与球状熔岩层理斜交和顺层的岩石破碎扩张带制约着矿化作用。矿床的形成是热液成矿作用的6个阶段的结果。这6个阶段分别是:(1)石英-碳酸盐-水云母阶段;(2)石英-硫化物阶段;(3)沥青铀矿-铀钛酸盐阶段;(4)高岭石-蒙脱石阶段;(5)铀石-石英-萤石阶段;(6)方解石阶段。可分出4种矿石类型:(1)沥青铀矿-铀石型:(2)钛酸盐-沥青铀矿-铀石型;(3)钛酸盐-铀石型;(4)分散状铀石-锐钛矿(白钛石)型。     

萃取和分光光度法测定矿石中的铀

为了测定矿石中痕量铀,提出了一个萃取分光光度测定方法。此法是用三辛基氧膦甲苯溶液萃取铀,并在有机相中不经反萃取藉助NN-二甲基甲酰胺用乙二醛双(2-羟基缩苯胺)(GBH)或1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)显色。用GBH作显色剂时最大吸光度出现在波长600nm处,克分子吸光系数为1.48(±0.01)×10~4 1mol~~(-1)cm~(-1),用PAN作显色剂时,最大吸光度出现在波长555nm处,克分子吸光系数为2.61(±0.02)×10~41mol~(-1)cm~(-1)。用GBH作显色剂,波长选在600 nm,铀(Ⅵ)含量在0.6—10.5μgml~(-1)(对应的样品中铀量为20—350μg)范围内符合比尔定律。用PAN作显色剂,波长选在555nm,在铀(Ⅵ)含量0.3—6.0μgml~(-1)(对应的样品中铀量为10—200μg)范围内符合比尔定律。     

用氯膦偶氮Ⅲ萃取光度法测定铀(Ⅳ)

本文提出了一种测定铀的灵敏的分光光度法。从1.5—3.0M盐酸溶液中,将铀(Ⅳ)—氯膦偶氮Ⅲ络合物萃入3-甲基-1-丁醇。在673nm处有最大的吸收,在每10ml有机相中,含铀0—15μg遵守比耳定律,其克分子吸收系数为12.1×10~4升/克分子·厘米。在氟离子、硫酸根离子和磷酸根离子存在下,仍能测定铀。影响铀(Ⅳ)的还原和铀(Ⅳ)稳定性的硝酸根离子和几个元素(Cr,Cu,Fe)有干扰。     

西德巴伐利亚东北部基岩中次生铀矿化的年龄

巴伐利亚东北部基岩中所有铀矿化点的上部几乎大部分都呈现有表生再沉积现象。对在再沉积作用中形成的次生铀矿物(硅钙铀矿、铜铀云母、钙铀云母、钡铀云母及镁磷铀云母)用铀-铅法和锾-铀法进行了年龄测定。所有样品都得出不一致的铀-铅年龄。在~(207)Pb/~(206)Pb对~(238)U/~(200)Pb图式中不一致线与一致曲线的上交点仅在某些情况下可看作是原生沥青铀矿的形成年龄,而在所有情况下其下交点都给出了次生铀矿化的年龄。曾获得了0.110±0.006 Ma(用锾-铀法测定)到8.6 Ma的一系列年龄值;这些年龄值可以划分为3组:Ⅰ组包括所有~(330)Th/~(234)U放射性比值低于1的矿物。假定在矿物形成时不存在~(230)Th,则对3个铜铀云母矿化点计算的年龄为1.110—0.164 Ma。Ⅱ组包括那些处于放射平衡状态下(即老于0.4 Ma)的铀矿物,其铀-铅年龄为0—3 Ma。由于下交点精度限制,故得不到更准确的年龄。Ⅲ组包括最老的次生铀矿物,它们的年龄能很好地确定为5.6—8.4 Ma。     

偶氮氯膦6,8-萘二磺酸-氯化+四烷基吡啶光度法测定矿石中的铀

铀(IV)在0.5—1.4 mol/l盐酸中,用氯化十四烷基吡啶(简称TPC)作增溶剂,铀(IV)与偶氮氯膦6,8-萘二磺酸(简称偶氮氯膦G)-TPC形成的三元络合物具有极高的灵敏度(ε_(705nm)=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)和较好的选择性。从而建立了用P_(350)-DA_(201)树脂柱层析分离,在pH1.6—4.5的铁(II)-EDTA体系中还原铀(VI),以偶氮氯磷6,8一萘二磺酸显色,TPC增溶光度法测定矿石中的铀。当矿样中铀量为5×10~(-4)%时,相对标准偏差为±11.4%。     

后处理铀再循环的各种使用方法

阿格后处理厂水堆燃料后处理可获得两种产物:钚和铀。铀中同位素的成份,可能使其潜在的中子倍增值为天然铀的1—2倍。1.压水堆铀循环情况0.66公斤分离功需要1,640度电,可以获得154克铀-235浓度为3.25%的浓缩铀,尾料中铀-235比率是0.25%。由于铀-234比铀-235轻,因此比铀-235浓缩得快,铀-234     

纯铀样品中铀总量的恒电流库仑分析

恒电流库仑分析是铀总量测量的准确度精度最高的方法之一,特别适用于纯铀样品中铀总量的测定。自行制备了U3O8和铀标准溶液,开展了铀总量恒电流库仑法分析的全流程条件实验研究。考察了磷酸用量、亚铁还原剂用量、氧化剂用量、氧化温度、共存离子等的影响。采用优化流程条件,分析了不同含量的铀标准溶液的铀总量,对于50 mg量级铀总量,采用恒电流库仑分析的相对标准不确定度为0.12%。     

矿石、残渣和其他材料中铀的分光光度测定

用约翰逊和弗洛伦斯提出的分光光度方法,测定了矿石、残渣和共他材料中的铀。这种方法使用非常灵敏的显色试剂2-(5—溴—2—吡啶基偶氮)—5—二乙胺苯酚,即溴—PADAP,它与铀在pH7.6时形成红色的络合物,λ_(max)=578nm。在含CyDTA(1,2—环己烷二氨基四乙酸)、磺基水杨酸、氟化钠的络合剂溶液存在时,只有Cr~(3 )、V~( 5)和磷酸根产生严重的干扰。用三正辛基膦氧(TOPO)—环己烷溶液萃取铀,就使这种方法成为分析铀的特效方法。用这种方法分析了各种含铀材料中的铀,在本文公布出这些分析结果,并与萤光法、X射线萤光法、容量法的分析结果作了此较。     

季铵型树脂在含铀酰的硫酸钠溶液中吸附平衡的研究

本文采用化学当量法研究了季铵树脂在组成接近铀水冶条件的硫酸铀酰-硫酸钠溶液中的吸附平衡。在实验范围内,[RHSO_4]/[R_2SO_4]摩尔比值取决于溶液的氢离子浓度及离子强度,而与树脂是否还吸附其它阴离子无关。当溶液的离子强度为0.1—0.5、pH为1.5—1.9、U(VI)浓度为0.5—2.0×10~(-3)M范围内变化时,树脂吸附的UO_2(SO_4)_n~(2-2n)的n值为2.5—2.7,铀占树脂总容量的30—50％。     

ISO 7097—1—2004转化验证实验启动

2006年4月26日，中核集团核燃料部和全国核能标准化技术委员会核燃料分技术委员会联合组织召开了ISO7097-1-2004“溶液、六氟化铀及固体中铀的测定——亚铁还原／重铬酸钾氧化滴定法”转化验证实验会议，此次会议表明ISO 7097-1-2004转化验证实验正式在核工业系统内启动。     

用三异辛胺萃取法联合测定废水中的铀和钚

本实验研究了用三异辛胺(TIOA)萃取分离铀(VI)和钚(IV)的条件,并在此基础上拟定了废水铀钚联合测定方法。用 TIOA-二甲苯从盐酸中提取铀(VI)和钚(IV),用硝酸反萃铀,加偶氮氯磷 III(CPAIII)后进行分光光度测定,比尔定律范围0—10微克/10毫升,回收率近100%,50微克/升时精密度为4%(9次);钚用草酸-硝酸混合液反萃,α计数法测定,浓度为2.5×10~(-11)—2.7×10~(-9)居里/升时,34次平均回收率为87.4%,精密度优于11%。方法简便,与别的方法对照结果吻合。     

铀-BHQS极谱波机理研究

铀与7-溴-8-羟基喹啉-5-磺酸(BHQS)在pH 4—5的醋酸盐缓冲液中产生灵敏的极谱波。在单扫描示波极谱仪上可检出3.4×10~(-3)M微量铀,线性范围在8×10~(-3)—5×10~(-5)M。以连续变化法求得其络合比为1:1,通过汞柱高度、温度效应、毛细管电荷曲线、恒电位电解、表面活性剂、离子交换等实验,认为铀与BHOS络合物产生的极谱波属络合吸附波。     

美国饮用水源中的铀含量

【美国《保健物理》1983年第45卷第1期第89页报道】美国对全国59,812个饮用水源作了铀含量普查,发现25—650个水源中的铀含量超过20×10~(-12)居里/升,100—2,000个超过10×10~(12)居里/升,2,500—5,000个超过5×10~(12)居里/升。这些铀有的是自然存在的,有的可归因于铀的开采和冶炼等。     

FGD-6型荧光玻璃剂量仪在测定微量铀中的应用

一、前言为充分发挥仪器的作用,我们分析了FGD-6型荧光玻璃剂量仪的结构及原理(见仪器说明书。仪器厂家为日本东京芝浦电气株式会社),探讨了该仪器用于微量铀测量的可能性。经实验证明,将仪器中的玻璃剂量计托架用改制的铀托架代替后,荧光玻璃剂量仪用作微量铀测量时效果良好。仪器性能稳定,铀浓度在1×10~(-9)—5×10(-7)g/珠之间有良好的线性关系,灵敏度高(3.5×10~(10)克·铀/珠),操作简便,完全可以达到国产专用固体荧光仪的水平。     

2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚直接分光光度法测定有机相中微量铀(Ⅵ)

本文研究了铀萃取工艺过程有机相中微量铀的测定方法。在pH值为7.5—9.0条件下,用二甲基甲酰胺作“互溶剂”,乙醇作稀释剂,在均相有机溶液中,直接用2—(5—溴—2吡啶偶氮)—5—二乙氨基苯酚(简称5—Br—PADAP)作铀的显色剂以分光光度法测定有机相中微量铀。在二甲基甲酰胺和乙醇体系中,5—Br—PADAP与铀形成的络合物在波长578毫微米处有最大吸收,且灵敏度较高,克分子吸光系数ε=7.0×10~4,当使用1.2—环己烷二氨基四醋酸(CyDTA)、磺基水杨酸和氟化钠组成的混合掩蔽剂时,许多元素不干扰测定,只有钒(Ⅴ)铬(Ⅲ)有干扰;但与铀量相当时不干扰,应用5—Br—PADAP光度法直接测定有机相中微量铀,获得较好的结果。     

未来核燃料铀将来自何方?--铀工业近中期业态初析

20世纪80年代以来，世界铀工业发生了一系列重大事件(三哩岛和切尔诺贝利核电站事故、第一大铀工业国苏联解体、美俄高浓铀稀释协议、美国浓缩铀公司从能源部剥离出来并施行私有化……)，全球铀工业随之步入“严冬”。矿山铀生产不振，铀价低迷。铀供给充裕的业态尚能延续多久?未来核燃料——铀将取自何方？依据国际原于能机构的两项基本经验性指标(一家核电厂从计划-基建-运营—退役，约为50a，而铀矿勘查-矿山投产-矿山关闭，约为20。～40a)，中国铀工业面临的真正挑战是：要在2050年前找到大的、经济可采的铀矿，并以此带动矿山铀生产。为了迎接该挑战，就需在今后的5a，增加地勘经费，井在此后的20～25a找到一批经济可采铀矿床，以便于在后一个25a里开发这些铀矿，方能满足核电对铀燃料的要求。