LC-MS/MS法测定遗传毒性杂质9-丙烯基腺嘌呤

目的建立富马酸替诺福韦二吡呋酯中痕量遗传毒性杂质9-丙烯基腺嘌呤含量测定方法。方法采用高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术,以C_(18)柱分离,乙腈-10 mmol/L乙酸铵溶液(35:65,v/v)为流动相,流速为1.0 ml/min。用正离子扫描方式检测,多反应监测(MRM)模式扫描,检测离子通道为m/z:176.1/136.1。结果 9-丙烯基腺嘌呤浓度在0.49~24.50 ng/ml范围内与峰面积呈良好线性关系,相关系数为0.9999;定量限为0.49 ng/ml;平均加样回收率为99.18%,RSD为2.78%(n=9);对照品溶液连续进样6次,峰面积RSD为1.72%。结论本方法专属性强、灵敏度高、准确度好,可用于富马酸替诺福韦二吡呋酯中9-丙烯基腺嘌呤的含量测定。     

LC-MS/MS法测定大蒜中氟啶虫胺腈残留量的不确定度评定

为评定液相色谱-串联质谱法(Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry,LC-MS/MS)测定大蒜中氟啶虫胺腈残留量的不确定度,本文分析了不确定度影响因素,找出了不确定度各分量并进行了评定,确定了标准品及样品称量、实验重复性、实验室温度、移液定容体积以及加标回收率等因素对测量不确定度的影响,通过计算各分量的不确定度求得氟啶虫胺腈残留量测量结果的合成相对标准不确定度为0.053 8,扩展不确定度U(X)=0.001 04 mg·kg^-1,大蒜中氟啶虫胺腈残留量的检测结果为(0.009 60±0.001 04)mg·kg^-1,k=2。实验重复性对氟啶虫胺腈测量不确定度的影响最大,其次是加标回收率、移液定容,日常检测时应重点关注实验重复性、加标回收率、移液定容等操作过程,尽量减小其对测量结果不确定度的影响。     

LC-MS/MS法测定口含烟中的4种亚硝基氨基酸

建立了液相色谱-四级杆串接质谱(LC-MS/MS)测定口含烟中N-亚硝基肌氨酸(NSAR)、3-(N-甲基亚硝基氨基)丙酸(MNPA)、4-(N-甲基亚硝基氨基)丁酸(MNBA)、亚硝基氮杂环丁烷-2-羧酸(NAzCA)的分析方法.样品经水萃取,硅藻土液液萃取柱净化后浓缩,进LC-MS-MS分析.结果表明:①NSAR、...     

LC-MS/MS法测定童车纺织品中的3种有机磷阻燃剂

建立了液相色谱串联质谱法测定童车用纺织品中3种有机磷阻燃剂的方法,以丙酮为萃取溶剂,超声提取,采用电喷雾正离子源(ESI+)和多反应监测模式(MRM),外标法定量。试验考察了不同流动相对三-(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三-(1-氯-2-丙基)磷酸酯(TCPP)和三-(1,3二氯丙基)磷酸酯(TDCP)离子化效率的影响,优化了MRM裂解电压和碰撞能量等参数。结果表明,TCEP、TCPP和TDCP的质量浓度在一定范围内与峰面积呈线性关系,相关系数0.995,方法检出限0.1 mg/kg,加标回收率在85.0%～114.5%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在4.6%～9.5%之间。该方法前处理简单,定性定量准确,能够满足欧盟对有机磷阻燃剂5 mg/kg的限量要求。     

LC-MS/MS法测定小鼠脑组织中色氨酸及其3种代谢物

目的:建立检测小鼠脑组织中色氨酸、5-羟基色氨酸、5-羟色胺和5-羟基吲哚乙酸含量的LC-MS/MS分析方法。方法:采用TSK Gel amide 80(2.0 mm×15 cm,3μm)色谱柱,柱温35℃,乙腈:甲酸铵水溶液(15 mmol·L-1,p H5.5)(40∶60,v/v)为流动相,流速0.4 m L·min-1,采用正离子多反应监测(MRM)模式进行扫描。结果:4种待测物均在5 min内完成测定,色氨酸、5-羟基色氨酸、5-羟色胺和5-羟基吲哚乙酸最低定量限分别为0.2、0.1、0.2、0.2 ng·m L-1,最低检测限分别为0.05、0.02、0.05、0.05 ng·m L-1,在1~500 ng·m L-1浓度范围内线性关系均良好,方法的精密度和加样回收率均符合生物样品的分析要求。将该方法应用于口服萱草花总黄酮的小鼠脑提取物检测后发现:脑内四种待测物浓度明显发生改变,且变化规律与阳性药物帕罗西汀相同。结论:本方法简便、准确、灵敏度高,专属性强,重复性好,适用于脑组织中色氨酸-五羟色胺代谢过程中的4种成分的测定,可应用于神经精神类药物的药理作用机制研究。     

LC-MS/MS法测定小鼠脑组织中色氨酸及其3种代谢物

目的:建立检测小鼠脑组织中色氨酸、5-羟基色氨酸、5-羟色胺和5-羟基吲哚乙酸含量的LC-MS/MS分析方法。方法:采用TSK Gel amide 80（2.0 mm×15 cm,3μm）色谱柱,柱温35℃,乙腈:甲酸铵水溶液（15 mmol·L-1,p H5.5）（40∶60,v/v）为流动相,流速0.4 m L·min-1,采用正离子多反应监测（MRM）模式进行扫描。结果:4种待测物均在5 min内完成测定,色氨酸、5-羟基色氨酸、5-羟色胺和5-羟基吲哚乙酸最低定量限分别为0.2、0.1、0.2、0.2 ng·m L-1,最低检测限分别为0.05、0.02、0.05、0.05 ng·m L-1,在1⁵00 ng·m L-1浓度范围内线性关系均良好,方法的精密度和加样回收率均符合生物样品的分析要求。将该方法应用于口服萱草花总黄酮的小鼠脑提取物检测后发现:脑内四种待测物浓度明显发生改变,且变化规律与阳性药物帕罗西汀相同。结论:本方法简便、准确、灵敏度高,专属性强,重复性好,适用于脑组织中色氨酸-五羟色胺代谢过程中的4种成分的测定,可应用于神经精神类药物的药理作用机制研究。      

LC-MS/MS同时测定卷烟主流烟气中4种芳香胺

建立了测定卷烟主流烟气中4种主要芳香胺(1-氨基萘、2-氨基萘、3-氨基联苯和4-氨基联苯)的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法,对国内外不同焦油含量卷烟烟气中4种芳香胺的含量进行了检测,并与GC/MS方法进行了比较。结果表明:①4种芳香胺的检测限在0.016～0.038 ng/mL之间,方法回收率在70.5%～116.5%之间,日内精密度小于6%,日间精密度小于9%;②与GC/MS测定结果相比较,二者的相关性较好。该方法快速、灵敏、操作简单,适合于卷烟主流烟气中4种芳香胺的同时测定。     

LC-MS/MS法测定水基胶中的3种异噻唑啉酮类防腐剂

建立了测定水基胶中3 种异噻唑啉酮的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。水基胶样品经水萃取、离心后进行LCMS/MS 分析,内标法定量。结果表明:MI、CMI 在浓度范围2.5~250 ng/mL、BIT 在浓度范围5~500 ng/mL 内,线性关系良好(R2 ≥ 0.9996),3 个加标水平的加标回收率在96.3%~109.6% 之间,平均相对标准偏差(RSD)在1.5%~6.7% 之间,方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.011~0.015 mg/kg 和0.035~0.051 mg/kg。该方法适用于水基胶中MI、CMI、BIT 的快速测定。      

HPLC-UV-DAD和LC-MS/MS法测定鲜肉中维生素D_3和25-OH维生素D_3

建立了HPLC-UV-DAD和LC-MS/MS测定肉中维生素D_3和25-OH维生素D_3的方法。样品经皂化、有机相萃取和SPE净化小柱后,维生素D_3用反相高效液相色谱(HPLC)配有紫外二极管阵列检测器(UV-DAD)检测,维生素25-OH-D_3用三重四级杆质谱(APCI-MS/MS)测定,定量采用维生素D_2和25-OH维生素D_2作为内标物质,有证的标准物质维生素D_3和25-OH维生素D_3作为质量控制工具。结果表明,2种物质的检出限分别是0.10μg/100和0.04μg/100g,方法线性范围10-200 ng/mL,相关系数达0.99以上,回收率84.2%,方法的精密度范围为0.01%~4.19%。该方法适用于测定肉(猪肉、牛肉、鸡蛋和鱼等)中维生素D_3和25-OH-维生素D_3。     

LC-MS/MS定量分析卷烟中的烟草特有亚硝胺(TSNAs)

烟草特有亚硝胺(TSNAs)是所有烟草特有的成分。传统上采用气相色谱-热能分析仪(GC-TEA)测定卷烟烟丝和烟气中的TSNAs,该法的缺点是纯化步骤多,分析时间长。本法-即LC-MS/MS法采用0.1%AA(乙酸胺)水溶液直接对卷烟烟丝或收集主流烟气的剑桥滤片进行简单的超声萃取,萃取液与乙腈(含氘化的内标物)等体积混合,高速离心,上层清液用带有正离子电子喷雾装置的LC-MS/MS仪进行分析。本法性能稳定,分析的样品数量大,数据可靠,萃取效率及回收率高;仪器检测限比传统分析方法低得多;分析时间短(每个样仅3min左右)。本文给出了烟草中4种特有亚硝胺的LC-MS/MS法的液相操作条件、质谱分析测定参数,TSNAs的仪器最低检测限值、回收率、精密度、定量分析曲线等,还对国内外市场上销售的44种卷烟进行了定量分析测定。      

LC-MS/MS法测定猪肉中泰妙菌素及8-α-羟基泰妙菌素

采用磷酸缓冲液-乙酸乙酯混合提取、正己烷除脂、MCX柱净化,采用液相色谱-质谱法(LC-MS/MS)建立了同时测定猪肉中泰妙菌素及8-α-羟基泰妙菌素残留量的分析方法。结果表明:在泰妙菌素和8-α-羟基泰妙菌素加标浓度5.0μg/kg~500.0μg/kg范围内,相关系数分别为0.999 8和0.999 7,线性关系良好;检测限(LOD)分别为1.5μg/kg和3.0μg/kg,定量限(LOQ)分别为5.0μg/kg和10.0μg/kg;平均回收率为83.4%~97.6%,相对标准偏差(RSD)为2.4%~5.3%。     

LC-MS/MS法测定骨汤宝中3种生物碱残留量的不确定度评估

为合理表征LC-MS/MS法检测骨汤宝中罂粟碱、那可丁、蒂巴因残留量检测结果的离散性,提升检测结果的完整性和可靠性。依据DB 31/2010—2012《食品安全地方标准火锅食品中罂粟碱、吗啡、那可丁、可待因和蒂巴因的测定液相色谱-串联质谱法》对骨汤宝中的罂粟碱、那可丁和蒂巴因残留量进行测定,分析检测过程中测量不确定度的来源,进行不确定度评定,并合成总不确定度。结果表明,罂粟碱、那可丁、蒂巴因的合成相对标准不确定度分别为0.475,0.575,1.897;不确定度主要来源于标准液的配制、标准曲线的制作和试验重复性。     

MAE-GC/MS法测定食品中B(α)P

建立了测定食品中苯并芘(B(α)P)含量的MAE-GC/MS法。样品经微波辅助萃取技术前处理,DB-5MS弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,以B(α)P m/z=252为选择离子,串连四极杆选择离子检测模式检测,再以9-苯基蒽为内标,采用内标法定量。结果显示,B(α)P的检出限为0.01μg/kg,标准曲线线性范围为0~10μg/m L,相关系数为1.000,方法回收率达97%~103%;精密度良好:日内RSD0.5%,日间RSD1%;准确度良好:以阴性样品为基底物质,在0.1 m L甲醇苯并芘成分分析国家标准物质(GBW08702)的加标水平上,测定值在其标准值范围内。表明:该法前处理简单,回收率高,检出限、线性范围、准确度、精密度结果均满足要求,可用于测定食品中的B(α)P含量。     

LC-MS/MS检测ARA&DHA微胶囊粉剂中苯并(a)芘含量

建立高效液相色谱-串联质谱法检测二十二碳六烯酸(DHA)和二十碳四烯酸(ARA)微胶囊粉剂中苯并(a)芘的分析方法。样品经正己烷提取,经苯并(a)芘分子印迹柱净化,采用大气化学电离(APCI+),多反应监测模式扫描(MRM),外标法定量。该方法苯并(a)芘的检出限0.1μg/kg,线性范围0.3～50μg/kg,相关系数为0.999 8,加标样品(浓度0.5～15μg/kg)的平均回收率为84.3%～105.8%, RSD为5.8%～16.7%(n=6)。该方法前处理过程简单、快速,能满足检测需要,结果准确,可用于不同种类微胶囊粉剂中苯并(a)芘的测定。     

新型过氧化氢漂白活化剂4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的合成

研究了以2-壬酰氧基乙基氯甲酸酯和对羟基苯磺酸钠为原料,水为溶剂,氢氧化钠为缚酸剂,合成一种新型过氧化氢漂白活化剂4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的清洁工艺,考察了影响合成反应的主要因素。适宜的工艺条件为:n(2-壬酰氧基乙基氯甲酸酯)∶n(对羟基苯磺酸钠)∶n(氢氧化钠)=2.0∶1∶2.5,水为溶剂,反应温度60℃,反应时间4h,4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的收率高于67.0%。结果表明:该工艺具有操作简单、易控,环境友好等优点。     

LC-MS/MS法测定浓缩果汁中2-氨基苯并咪唑、多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵的残留量

建立了同时测定浓缩果汁中2-氨基苯并咪唑、噻菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵的LC-MS/MS检测法。选取苹果、芒果、菠萝、梨、橙、荔枝、西番莲7种浓缩果汁进行了研究,样品采用乙腈提取,经PSA(乙二胺基N-丙基柱)柱净化后用LC-MS/MS测定。色谱条件是以甲醇-10mmol/L的乙酸铵(含0.1%体积浓度的甲酸)为流动相进行梯度洗脱,待测物经ZORBAX Eclipse XDB-C18柱分离,最后用电喷雾正离子(ESI+)和多反应监测模式(MRM)进行MS测定。结果表明,当2-氨基苯并咪唑添加水平为2、4、20μg/kg,噻菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵添加水平为1、2、10μg/kg时,回收率为70.3%～109.8%,相对标准偏差为0.1%～10.9%,方法的检出限:2-氨基苯并咪唑2μg/kg、多菌灵1μg/kg、噻菌灵1μg/kg、甲基硫菌灵1μg/kg。该方法能有效检测出浓缩果汁中四种杀菌剂的残留量,且稳定性好,结果可靠,为监控浓缩果汁的质量安全提供了一个行之有效的途径。     

邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的遗传毒性研究

目的 评价邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）的遗传毒性。方法 采用细菌回复突变试验（Ames试验）、体外细胞染色体畸变、微核和彗星试验、体内小鼠骨髓红细胞微核试验、小鼠精原细胞染色体畸变试验评价DEHP诱发基因突变、染色体畸变及DNA损伤等遗传毒性。结果 Ames试验结果为阴性;中国仓鼠肺（CHL）细胞遗传毒性测试结果显示,DEHP各剂量组（0.312 5~5 mg/mL）染色体畸变率与溶剂对照组差异不具有统计学显著性（P>0.05）,高剂量（2.5和5.0 mg/mL）下微核率升高,5.0 mg/mL剂量下彗星尾部DNA含量增加,与溶剂对照组相比差异具有统计学显著性（P<0.05）。DEHP各剂量组（3.75～15 g/kg）小鼠骨髓红细胞微核率与阴性对照组差异不具有统计学显著性（P>0.05）。小鼠精原细胞染色体畸变结果显示,阴性对照组、3.75（24 h）、7.5（24 h）、15（24 h）及15 g/kg?BW（48 h）精原细胞染色体畸变率分别为1.6%、1.4%、1.8%、2.4%和3.8%,虽有增加的趋势,组间差异不具有统计学显著性（P>0.05）。结论 本试验条件下未观察到DEHP诱发基因突变、染色体畸变和DNA损伤。     

LC-MS/MS方法同时检测超声提取迷迭香(Rosmarnus officinalis L.)叶片中的4种主要成分

目的:建立一种同时测定迷迭香中迷迭香酸、鼠尾草酸、绿原酸和咖啡酸含量的LC-MS/MS分析方法,并优化超声辅助提取这4种物质的方法。方法:液相条件:采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱(150mm×4.6mm,5μm),流动相为乙腈和水(含0.1%甲酸)进行梯度洗脱。质谱条件:ESI离子源,MRM负离子扫描方式,检测在不同提取溶剂、料液比、超声时间、pH值及酸种类的超声波辅助提取条件下4种物质的含量。结果:咖啡酸、绿原酸、迷迭香酸和鼠尾草酸在质量浓度范围分别为0.0005～0.5、0.0005～0.5、0.002～0.2、0.01～1mg/mL的条件下线性关系良好,并符合方法学考察要求;在最优提取条件下迷迭香酸含量为4.07mg/g,鼠尾草酸含量为14.50mg/g,绿原酸含量为8.49mg/g,咖啡酸含量为2.92mg/g。结论:该分析方法可快速灵敏地实现同时检测,并优化了这4种化合物的最佳提取条件。     

Determination of Melatonin in Cow’s Milk by Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry (LC-MS/MS)

The aim of the present study is the development of a rapid and accurate analytical method to determine melatonin in milk. In this method, melatonin extracted from milk with ethyl acetate, after application of reversed phase liquid chromatographic separation melatonin, was detected and quantified with tandem mass spectrometry. Performance of method was tested by conducting method validation study wherein limit of detection, limit of quantification, linearity recovery, and precision parameters were determined. Limit of detection and limit of quantification were calculated as 0.016 and 0.054 μg/kg, respectively. Recovery of the method was checked at two different concentration namely 0.5 and 2.5 μg/kg and determined as 106 and 100%, respectively. Precision of the method was determined as interday and intraday precision. Intraday precision calculated as 3.92 and 2.15% for 0.5 and 2.5 μg/kg spike levels. In this study, we describe an analytical method for determination of melatonin in milk with LC-MS/MS. This method offers an efficient, rapid, and easy sample preparation procedure with high selectivity and good sensitivity for the determination of melatonin in milk.