苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究北大核心

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

碱沉淀铬鞣废液铬泥制备再生铬鞣剂研究

为利用碱沉淀铬鞣废液所回收的铬泥制备一定碱度的再生铬鞣剂,本研究首先通过正交实验确定了硫酸溶解铬泥的最佳工艺,然后对酸溶所得铬液进行甲酸钠蒙囿改性并采用小苏打调整碱度制备了再生铬鞣剂,最后对再生铬鞣剂的性质和鞣革性能进行了研究。实验结果表明,酸溶解的最佳条件为:用铬泥质量70%硫酸在70℃下反应40 min,铬溶出率为93.8%,所得鞣液碱度低。以甲酸钠与Cr_2O_3摩尔比为1,在70℃下反应2 h对鞣液进行蒙囿后加入小苏打调整碱度,制备了沉淀p H值6.3,碱度38.8%的再生铬鞣剂,再生铬鞣剂中配体与铬的结合方式与商品铬鞣剂无明显区别。鞣革实验表明再生鞣剂虽然鞣制所得皮革颜色灰暗,但是铬吸收率与鞣制所得皮革理化性能与商品鞣剂鞣制差异不大。本研究可为利用铬泥制备高品质铬鞣剂提供参考。     

铬吸收促进剂的制备及应用

基于系列有机酸配体与Cr~(3+)配合物的稳定性规律,制备了皮革铬吸收促进剂,并将其应用于铬鞣工艺中,通过废液中Cr_2O_3含量的测定评价铬吸收促进剂的应用效果;测试皮革的收缩温度、增厚率、物理机械强度、Cr_2O_3分布,说明铬吸收促进剂对皮革物化性能的影响。结果表明:与常规铬鞣相比,当加入皮革铬吸收促进剂2%~3%时,废液中Cr_2O_3含量至少减少了85%,可降低到0.10 g/L以下,即是铬鞣废液中的铬几乎被吸尽,说明铬吸收促进剂能大大提高铬的吸收和利用率,降低废液中Cr_2O_3含量。此外,铬吸收促进剂可提高皮革的丰满性和收缩温度,改善成革的物理机械性能。     

稀土在鞣制上的应用

用浸酸绵羊皮作了一系列稀土-笨酐-铬鞣剂结合鞣制的优选试验,探索出最佳工艺条件:混合稀土1.5％,苯酐0.5％,铬鞣剂2.0％(按红矾重％计)。废格鞣液Cr_2O_3含量降至0.3克/升左右。     

利用有机含氧酸类(乙醛酸)浸酸、提高铬吸收降低废液中的铬含量

使用按裸皮重2-2.5％Cr_2O_3的铬盐进行铬鞣,获得耐煮沸的皮革。但是仅70-80％的铬鞣剂同生皮结合,剩下的20—30％则进入废水中。为了提高铬同生应结合、降低铬用量,做到减少污染、有利于生态平衡,制革者们将鞣液的pH值提高到4以上、将鞣液温度提高到40℃左右并将鞣液量减少到30-50％、在浸酸液及铬鞣液中加入络合的芳族二羧酸、芳族三羧酸或脂族二羧酸、脂族三羧酸(例如苯二酸、巳二酸)及其盐类、用硅酸盐作为碱化剂均可提高铬吸收。但是,这     

日本专利

利用电镀厂排出的废液作为皮革铬鞣剂 昭50—14061 把电镀厂所排出的含铬废液调整PH在0～0.5或1.8～3,浓度调整为Cr_2O_3在60～200g/1,用葡萄糖、亚硫酸气体等或无机还原剂还原得到改性盐基性铬盐作为兽皮铬鞣利。 皮革处理方法 昭50——145501 用丙烯酸、甲基丙烯酸与丙烯酸酯共聚物丰为皮革增塑剂,迁移防止剂及染料与高级颜料着色的皮革转染防止剂。     

利用回收铬泥制备铬鞣剂研究

采用硫酸酸化废铬鞣液碱沉淀回收的铬泥制备铬鞣液,测试表明其耐碱性能差,且组成主要为阳电荷组分。为此,采用乙酸钠对其蒙囿改性,以耐碱稳定性为指标筛选出最优的蒙囿剂用量,研究了该最优条件下蒙囿改性铬鞣液的电荷组成和鞣革性能。结果表明:按乙酸钠与Cr_2O_3的摩尔比为0.5加入乙酸钠蒙囿改性,浓缩至固含量50%~60%,制备的改性铬鞣液电荷组成与商品铬鞣剂接近;用该鞣液1.44%(以Cr_2O_3计)鞣制的蓝湿革收缩温度超过100℃,颜色浅淡,革坯的力学性能优良,吸收率(以Cr_2O_3计)80%。     

应用合成鞣剂作复鞣剂

本文提到含多元羧酸的物质,本身具有缓冲能力,可用来作为合成鞣剂。下面介绍①结合的铬—合成鞣剂的复鞣:液比2.0,温度45℃,添加蒙囿的粉状铬鞣剂(含 Cr_2O_330%,碱度50%),处理30分钟;添加2.5%中性的缓冲合成鞣刷,处理30分钟,在鞣液     

推荐几种新的皮化材料

一、KMC、KRC系列铬鞣粉剂。 由成都科技大学皮革工程系研制的KMC系列蒙囿铬鞣粉剂和KRC系列高吸收自碱化蒙囿铬鞣粉剂是根据鞣革理论和实践而设计的新型铬鞣粉剂。它们共同的特点是运输、使用方便,性能稳定,水溶性好,KRC的吸收性能更佳。在鞣制初期,鞣剂分子较小,组分多,分子大小、电荷分布均匀,故渗透快,在革内分布均匀。在鞣制中后期,鞣剂分子逐渐变大,鞣制作用缓慢加强,因而鞣制的革柔软丰满,粒面平细。由于铬的吸收好,不仅废鞣液中Cr_2O_3含量低,均在     

铬鞣交联剂与自动提碱剂应用实例

在制革的铬鞣时,浸酸裸皮先以三价铬盐预鞣,继用含有三价铬盐、酸结合剂(自动提高碱度剂)以及多羧酸或其盐(铬鞣交联剂)的混合物进行复鞣。此法的改进之点在于铬复鞣时,多羧酸或其盐的用量,按铬盐中每1克分子Cr_2O_3计,最少要用1.6克分子。多羧酸为4～6个碳原子的脂族二羧酸,或8～13个碳原子的芳族二羧酸(或三羧酸);或者上述多羧酸的盐。用作预鞣和复鞣的Cr_2O_3总量,为皮重的1.2～2.0％。铬复鞣用的液比,可达1(即皮重100％)。鞣液的最终PH值不得低于3.6。更为可取的方法是,预鞣后加入粉状(交联)铬鞣剂混合组份进行复鞣。此混合组分中含有复鞣用三价铬盐、多羧酸或其碱金属盐,以及酸结合剂(宜用白云石粉)。     

再论铬鞣剂及应用技术

迄今为止,铬鞣剂是皮革制造重要材料,其鞣革性能是其他鞣剂无法达到的,再次理解现代铬鞣剂的功能是非常有益的。利用现代鞣制方法对糖还原的液体铬浆(GCr-L)、糖还原铬粉(GCr-S)及二氧化硫还原铬粉(SCr-S)三种鞣剂应用特征进行探索,包括:三种鞣剂的水解与光谱吸收特征;用铬鞣剂在浸酸牛皮中渗透吸收情况及鞣革性能进行对比研究;不同铬鞣剂对鞣后复鞣染整的影响。结果表明:GCr-L与GCr-S水解初期pH较低,接近平衡的pH差距较小,吸收光谱紫移。因此,组成较复杂,有机配合物含量多,导致鞣制渗透速率和吸收率都相对SCr-S较差。在相同Cr_2O_3用量下铬鞣坯革比较,SCr-S鞣革的物理力学性能优于其它两种鞣革。但三种铬鞣剂鞣革经过染色、加脂后无明显差别,成革质量相同。     

无盐浸酸两步铬鞣工艺

对阴、阳离子型铬鞣剂结合鞣制工艺进行研究,探索一种两步法无盐浸酸的铬鞣工艺。先用2%(以灰皮质量计)的不浸酸铬鞣剂SF-1对绵羊软化裸皮进行预鞣及酸液处理,再用4%的AB铬粉对坯革进行常规铬鞣。与常规铬鞣工艺相比:在总铬粉用量均为6%的条件下,两步法铬鞣废液中的Cr_2O_3含量为1 020.3mg/L,低于常规浸酸铬鞣废液中的Cr_2O_3含量3 160.2mg/L,且鞣制后坯革中铬的分布更加均匀。两步法铬鞣坯革的抗张强度和撕裂强度均能达到国家标准,并优于常规浸酸铬鞣工艺;通过环境扫描电镜观察证实两步铬鞣的坯革粒面平细,纤维分散程度较为均匀。     

高吸收铬复鞣

意大利 Stoppani 公司研制出一种自动碱化及具有轻度中和作用的高吸收铬复鞣产品。该公司的新型预鞣及复鞣的铬合成鞣剂Sintocromo RB 是由铬盐组成的络合及中和的合成鞣质。Cr_2O_3含量为11～12%。该复鞣剂可用于任何类型的皮革自动碱化、吸收率高(复鞣废液 Cr 含量1.1～1.2g/L)、对蓝湿革未固定的硫酸铬具有额外的固定能力。其合成成分可提高皮革的丰满度、柔软度,保证耐光性。使用     

关于干铬鞣剂的性质及其应用

干铬鞣剂是以二氧化硫、葡萄糖或其他物质作还原剂,从重铬酸盐配制的铬鞣液,经喷雾干燥制成的粉末状铬鞣剂(也有制成珠状的)。其中约含三氧化二铬30%,碱度由33%到67%,每1克分子 Cr_2O_3含1克分子硫酸钠。极易溶于冷水或热水中。30年代就在     

铬鞣废液封闭循环工艺操作液特征分析及效益评估

对宝斯卡铬鞣废液封闭循环工艺技术应用的操作液进行了特征分析检测,并与常规铬鞣废液进行对比。分析结果表明:铬鞣废液封闭循环过程中的操作液中的六价铬被完全抑制,废液中Cr_2O_3、总有机碳、COD_(Cr)和氨氮等含量指标随循环次数的增加趋于累积平衡。研究结果揭示了铬鞣废液封闭循环工艺操作液的变化特征及技术的可行性与安全性,效益评估计算显示该工艺技术可明显节约水资源,减少中性盐和铬鞣剂的用量,经济与环境效益显著,具有良好的推广应用前景。     

皮革鞣制机废铬液循环利用对皮革质量的影响

采用特殊设计的皮革鞣制机在铬鞣最佳技术条件下进行废铬液的直接循环利用,研究了废液循环次数对废铬液蛋白质含量、Cr_2O_3含量的影响,以及对成品革物理机械性能影响。结果表明:循环次数的增加不会对废液中Cr_2O_3的吸收与结合产生不利影响,废铬液的蛋白质含量对其鞣性没有明显的影响,坯革的收缩温度大于100℃,所得成品革的规定负荷伸长率和撕裂力呈现先增大后减小的趋势,抗张强度呈缓慢下降的趋势,其质量和性能符合行业标准。     

新型高吸收铬-阳离子合成鞣剂结合鞣及其鞣制废液的回收再利用

研究通过引入阳电荷对双砜合成鞣剂进行改性制备阳离子合成鞣剂(CAT),旨在增强合成鞣剂的反应活性和弥补铬鞣过程存在的缺陷。与传统的阴离子合成鞣剂DDS相比,CAT为阳离子型,具有一定的鞣性,能单独作为鞣剂鞣革,也能同铬鞣剂以不同的比例复配参与鞣革。CAT对铬鞣剂可以产生一定的蒙囿作用并且可以增强铬鞣剂的固定,从而实现铬鞣剂的较高吸收,因而CAT同铬鞣剂之间呈现出一定的协同效应。鞣后废液由于Cr_2O_3含量低且含盐量丰富,可以经回收处理后再利用。     

高吸收铬鞣助剂的研究进展

从铬鞣机理、高吸收铬鞣机理出发,探究了多种铬鞣助剂的合成以及应用性能。最早出现的是无机铬鞣助剂,将稀土盐作为一种助鞣剂,在鞣制前期处理皮革,可以达到很好的助鞣效果。随着科技的发展,制革学者又发现乙醛酸等小分子化合物可以提高铬的吸收率,在铬鞣初期加入小分子铬鞣助剂,可以增加羧基的含量,从而提高铬的吸收率,但是由于小分子铬鞣助剂的结合位点有限,制革工作者又开发出一种高分子铬鞣助剂,其一条分子链中含有多个羧基,可以为铬提供更多的结合位点,从而降低废液中Cr_2O_3的含量。     

清洁化皮革真空鞣制技术的研究

阐述了皮革真空鞣制的原理和真空机制,分别对皮革在真空状态下常规鞣剂用量转动铬鞣、减量鞣剂转动铬鞣、常规鞣剂用量静置铬鞣、减量鞣剂静置铬鞣和废液循环利用铬鞣进行了试验研究。结果表明:真空技术在铬鞣中的应用提高了Cr2O3的吸收率,可达75%以上,减少了铬的排放量,降低了污染;减量鞣剂铬鞣的Cr2O3的吸收率并没有降低;而静置铬鞣与转动铬鞣能达到相同的鞣制效果,但效率比转动铬鞣要低;废液循环利用工艺中,循环次数越多,总污水排放量减少的越多。