2,3,3-三甲基-3H-吲哚甲基化新工艺的研究——相转移催化在N-甲基化反应中的应用

1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉是合成阳离子染料和光致变色物质的重要中间体。本文以三乙基苄基氯化铵(TEBA)作相转移催化剂,对2,3,3-三甲基-3H-吲哚的N-甲基化进行研究,通过正交实验,找到了甲基化的最佳条件,使1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉的实际收率稳定在90～92％,含量96～99％。从而为工业生产高质量1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉提供了新的途径。     

1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉的合成研究

以异丁醛为原料,经氯化、缩合和甲基化途径合成了1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉,并对反应的影响因素进行了讨论.     

超声波辐射下光致变色螺吡喃类化合物的快速合成

在超声辐射条件下,以1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉和5-硝基水杨醛为原料,以甲醇为溶剂,合成了光致变色化合物1,3,3-三甲基-6'-硝基螺吲哚啉苯并吡喃,以甲醇为溶剂,在有机碱六氢吡啶存在下,将1-羟乙基-2,3,3-三甲基吲哚啉碘化物和5-硝基水杨醛通过"一锅煮"的方式,合成了光致变色化合物1-羟乙基-3,3-二甲基-6'-硝基螺吲哚啉苯并吡喃。实验证实,超声辐射显著的加快了螺吡喃类化合物的合成过程。     

超声波辐射下光致变色螺吡喃类化合物的快速合成

在超声辐射条件下,以1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉和5-硝基水杨醛为原料,以甲醇为溶剂,合成了光致变色化合物1,3,3-三甲基-6'-硝基螺吲哚啉苯并吡喃,以甲醇为溶剂,在有机碱六氢吡啶存在下,将1-羟乙基-2,3,3-三甲基吲哚啉碘化物和5-硝基水杨醛通过"一锅煮"的方式,合成了光致变色化合物1-羟乙基-3,3-二甲基-6'-硝基螺吲哚啉苯并吡喃。实验证实,超声辐射显著的加快了螺吡喃类化合物的合成过程。     

N-甲基螺噁嗪光致变色染料的合成及其光致变色性质研究

以1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉和1-亚硝基-2-萘酚为原料合成了N-甲基-3,3-二甲基螺吲哚啉-2,3'[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪,对其进行了紫外和红外光谱以及元素分析,并对其光致变色性质以及主要影响因素温度、溶剂和pH进行了研究.结果表明,该化合物具有良好的光致变色性和一定的酸致变色性;温度、溶剂极性和pH对其光致变色性有不同程度的影响.     

N-甲基螺嗯嗪光致变色染料的合成及其光致变色性质研究

以1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉和1-亚硝基-2-萘酚为原料合成了N-甲基-3,3-二甲基螺吲哚啉-2,3’[3H]萘并[2,1-b][1,4]嗯嗪,对其进行了紫外和红外光谱以及元素分析,并对其光致变色性质以及主要影响因素温度、溶剂和pH进行了研究。结果表明,该化合物具有良好的光致变色性和一定的酸致变色性;温度、溶剂极性和pH对其光致变色性有不同程度的影响。     

N-甲基-3,3-二甲基螺[2H-吲哚-2,3-[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪]的微波合成与表征

以三乙胺为催化剂,1-亚硝基-2-萘酚和1,3,3,-三甲基-2-亚甲基吲哚啉为原料合成了N-甲基-3,3-二甲基螺[2H-吲哚-2,3,-[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪]。本反应在无溶剂下的微波反应,相比传统有机反应大大缩短了反应时间。并且探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量对反应的影响。对产物进行了IR、~1HNMR、~(13)CNMR等表征,结果表明:反应温度150℃,反应10 min,可以获得较高产率的纯产物。     

精细化学品甲基异丙基酮

本文简介了精细化学品甲基异丙基酮的性质和用途,特别是作为阳离子染料中间体1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉必不可少的原料,并说明了其开发的现实意义和巨大潜力。     

5-吲哚甲基海因的合成研究

以吲哚为起始原料,经威尔斯迈尔反应制得吲哚-3-甲醛,吲哚-3-甲醛与海因缩合反应得到5-吲哚亚甲基海因、经催化加氢合成了5-吲哚甲基海因。反应总收率达到77.2%以上。     

3—甲基丁酮

3-甲基丁酮作为合成活性阳离子染料——1,3,3-三甲基吲哚啉的中间体,国内只有吉化公司化肥厂、江苏宜兴中港精细化工厂和山东武城康达化工公司3家企业生产,合计能力850t/a。国内市场年需求量约有2500t,由于国产3-甲基丁酮在产品成本、质量稳定性等方面的原因,现国内市场基本被进口产品所占领。     

阳离子染料中间体合成新工艺

1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉是阳离子黄X-6G、桃红FG、艳红5GN的主要中间体,上海市染化三厂认真注意生产中的三废问题,对这一中间体进行了工艺改革。新老工艺简介如下: 老工艺: 1.原料:对一甲苯磺酸甲酯或苯磺酸甲     

含BOC保护基团的螺吡喃类化合物的合成及其光致变色性能的研究

合成了5-[N-（叔丁氧甲酰基）氨基]-1,3,3-三甲基-6′-硝基吲哚啉螺吡喃（BOCSPI）和5-[N-（叔丁氧甲酰基）氨基]-1,3,3-三甲基-6′-硝基-8′-甲氧基吲哚啉螺吡喃（BOCSPII）两种光致变色化合物,采用紫外-可见光谱法研究了其在溶液和以不同质量比掺杂在聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）膜中的光致变色性能.研究表明螺吡喃的高掺杂量不利于其开环和闭环态的转化,BOCSPII分子中的甲氧基有利于有色开环体的部花菁的稳定.     

取代吲哚-3-甲醛与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮的固相缩合反应

在无溶剂、无催化剂、微波辐射条件下,取代吲哚-3-甲醛与3-甲基-1-苯基-5-吡哇啉酮通过固相Knoevenagel缩合反应合成了一系列4-(取代吲哚基-3-次甲基)-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮,产物结构经IR,1H NMR确证.最佳反应条件为:n(吲哚-3-甲醛):n(3-甲基-1-苯基-5-吡哇啉酮)＝1....     

5-三氟甲基吲哚啉的合成

报道了 5-三氟甲基吲哚啉的一种合成新方法,即以对三氟甲基苯胺(1)为起始原料,引入甲磺酰基保护胺基,经芳环碘代反应生成N-(2-碘-4-三氟甲基苯基)甲磺酰胺(3),然后与三甲基乙炔基硅一锅法进行Sonogashira偶联和环化反应生成取代吲哚(4a)、(4b),在强碱作用下一锅法脱去Ms保护基和TMS生成吲哚(5),最后经氰基硼氢化钠还原成5-三氟甲基吲哚啉(TM),历经5步反应,总收率为40％,中间体和目标产物结构经1H NMR和MS确证.     

5-三氟甲基吲哚啉的合成

报道了 5-三氟甲基吲哚啉的一种合成新方法,即以对三氟甲基苯胺(1)为起始原料,引入甲磺酰基保护胺基,经芳环碘代反应生成N-(2-碘-4-三氟甲基苯基)甲磺酰胺(3),然后与三甲基乙炔基硅一锅法进行Sonogashira偶联和环化反应生成取代吲哚(4a)、(4b),在强碱作用下一锅法脱去Ms保护基和TMS生成吲哚(5),最后经氰基硼氢化钠还原成5-三氟甲基吲哚啉(TM),历经5步反应,总收率为40％,中间体和目标产物结构经1H NMR和MS确证.     

1,3-二亚氨基异吲哚啉合成工艺及应用研究进展

1?3-二亚氨基异吲哚啉是一种重要的有机合成中间体,在合成酞菁素颜料及异吲哚啉类颜料方面需求量大。综述了1?3-二亚氨基异吲哚啉的合成工艺,并对其应用研究进行了简要分析。     

1,3,3,5-四甲基-6-硝基吲哚啉螺苯并吡喃的合成

以水杨醛、对甲基苯胺、3-甲基-2-丁酮等为初始原料,利用2-亚甲基吲哚啉中间体和5.硝基水杨醛缩合得到一种新的标题化合物,产率达到84.5%.该化合物通过红外、质谱、核磁共振表征其结构,初步证明该化合物具有光致变色性质.     

6-溴-2-溴甲基-5-羟基-1-甲基吲哚-3-羧酸乙酯的合成工艺研究

采用5-乙酰氧基-1,2-二甲基吲哚-3-羧酸乙酯和溴素为原料,于四氯化碳中,在过氧化苯甲酰催化下,合成6-溴-2-溴甲基-5-羟基-1-甲基吲哚-3-羧酸乙酯,HPLC进行跟踪检测。采用正交设计研究确定了最佳合成工艺参数为:物料比1为n(5-乙酰氧基-1,2-二甲基吲哚-3-羧酸乙酯)∶n(四氯化碳)=1∶18.3,物料比2为n(5-乙酰氧基-1,2-二甲基吲哚-3-羧酸乙酯)∶n(溴素)=1∶2.84,反应时间5 h,反应温度45℃。在最佳条件下收率为84.6%,纯度为98%以上,达到了优化的目的。     

两种手性吲哚啉衍生物的合成与表征

以(S)-吲哚啉-2-羧酸为原料,经氮甲基化、酯化、格氏反应合成了两个未见文献报道的手性吲哚啉衍生物(S)-(1-甲基-2-吲哚啉基)二苯基甲醇和(S)-2-(1-甲基-2-吲哚啉基)-1,3-二苯基-2-丙醇,总收率分别达86.5%和89.7%,产物结构经1HNMR、13CNMR、HRMS确证。     

5-甲氧基-2,3-二甲基-1H-吲哚的合成

以5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚为原料,先后经Vilsmeier-Haack反应和还原反应制得标题化合物。5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚与DMF/POCl3反应生成5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚-3-甲醛,该中间体在氰基硼氢化钠/冰醋酸的催化下还原、脱水生成标题化合物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、MS表征。该合成方法具有原料廉价易得、操作简便易控、反应条件温和、收率高等优点。标题化合物是一种重要的有机合成中间体,广泛用于医药领域。