超临界CO_2及超临界CO_2/乙醇中磷脂酰胆碱的溶解度

利用动态法测定了磷脂酰胆碱(PC)在超临界CO2(SC-CO2)及超临界CO2/乙醇体系中的溶解度。在15~30 MPa压力(p)、313~343 K温度(T)条件下,PC在SC-CO2中的溶解度为x1(PC)=10-6~10-5,在SC-CO2/乙醇多元体系中,PC溶解度x2(PC)可提高至10-4。PC的溶解度与c(CO2)(d)、x(CH3CH2OH)(c)呈指数相关性。根据缔合反应规则,建立了质量作用模型x1(PC)=d3.89e(-2383.63/T-41.64)、x2(PC)=d3.17c0.36e(-1748.03/T-33.73),分别关联PC在SC-CO2、SC-CO2/乙醇中的溶解度,模型计算结果与溶解度实验数据较好吻合,关联误差(AARD)分别为4.31%、3.78%。     

水泥中P2O5含量的测定

(NH4)2M oO4/m l0123456P2O5标准液/ml0151515151515抗坏血酸溶液/m l4444444吸光度A00.54860.58510.58510.58650.57590.569571540.570989101112131515151515154444440.57360.56480.56130.56350.56370.5557141540.5567151540.5493表2(N H4)2M oO4加入量与溶液的吸光度工业副产品磷石膏用作水泥的缓凝剂时,其P2O5的含量对水泥的性能有显著的影响,也越来越引起人们的重视。准确地测定P2O5含量是对水泥中掺加磷石膏进行质量控制的一个重要前提。本文探讨了在分离SiO2后的溶液中,用(N H4)2M oO4作显色剂,使用分光光度计测定水泥中P2O5…     

MBr(M=Na,K)在离子液体[Bmim]Br水溶液中的溶解度

为探索溴化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Br)离子液体对无机溴化物MBr(M=Na,K)在水中溶解度的影响,采用等温溶解平衡法在常压下测定了298.15~328.15 K范围内MBr在[Bmim]Br(1)+H₂O(2)溶液中的溶解度,考察了离子液体含量对溶解度的影响。实验结果表明,[Bmim]Br的加入会显著降低MBr(M=Na,K)在水中的溶解度,离子液体[Bmim]Br对KBr的盐析作用比对NaBr的盐析作用大。不同温度下的溶解度数据可用Pitzer混合电解质溶液模型进行关联,得到了混合离子相互作用参数以及MBr在混合溶剂中的平均活度因子和溶剂的渗透系数。模型计算的溶解度与实验结果吻合良好,平均活度因子和溶剂的渗透系数均随离子液体含量的增加而增加。     

废旧钝化RDX在环己酮-丙酮溶剂中溶解度的测定

利用丙酮萃取分离废旧钝黑铝(A-IX-II)炸药中的钝化RDX,采用静态平衡法对283～323K温度区间内的钝化RDX在环己酮、丙酮以及4种体积比(1∶1、1∶2、1∶3、1∶4)的环己酮-丙酮混合溶剂中的溶解度进行测定;采用Apelblat模型对钝化RDX在环己酮和丙酮中溶解度数据与温度进行了关联,建立了溶解度与温度模型;采用多项式经验模型对钝化RDX在4种配比的环己酮-丙酮混合溶剂中溶解度数据与温度进行了关联,建立了溶解度与温度模型。结果表明,体积比为1∶1的环己酮-丙酮混合溶剂对钝化RDX溶解性最佳;钝化RDX在环己酮和丙酮中溶解度与温度相关系数均在0.97以上;钝化RDX在4种体积比的环己酮-丙酮混合溶剂中溶解度与温度相关系数均在0.99以上。     

4,4'-二羟基二苯砜在乙酸乙酯-苯混合溶剂中溶解度测定

采用激光辅助质量法测定了283.15~333.15 K下4,4'-二羟基二苯砜在乙酸乙酯-苯混合溶液中的溶解度.结果表明,4,4′-二羟基二苯砜的溶解度随混合溶液中苯摩尔分数增加而下降,随温度升高显著增加.用改进的Apelblat经验方程和λ-h方程关联溶解度数据,改进的Apelblat经验方程的均方根偏差为19.86×10~(-3),优于λ-h方程的均方根偏差39.24×10~(-3).     

无机盐在超临界水中的溶解度研究

采用连续式超临界反应器,考察温度对于无机盐在超临界水中的溶解度影响。结果表明,随着温度的升高,无机盐的溶解度逐渐降低;在相同温度下,氯盐的溶解度随阳离子离子半径及电荷数的增大而减小,即NaClKClCaCl_2,硫酸盐的溶解度也呈现同一规律,即Na_2SO_4K_2SO_4CaSO_4;在相同温度下,阳离子相同,盐的溶解度随阴离子离子半径和电荷数的增大而减小,即NaClNa_2SO_4,KClK_2SO_4,CaCl_2CaSO_4;当温度从380℃升至400℃时,无机盐溶解度下降趋势最快,NaCl、KCl和CaCl_2的溶解度区间分别为:213.72×10~(-6)~165.24×10~(-6),185.81×10~(-6)~143.64×10~(-6),80.23×10~(-6)~7.26×10~(-6),Na_2SO_4、K_2SO_4和CaSO_4的溶解度区间分别为:85.72×10~(-6)~14.36×10~(-6),60.24×10~(-6)~5.12×10~(-6),0.048×10~(-6)~0.012×10~(-6)。     

间苯二甲酸在[Emim]BF4-H2O溶液中的溶解度及介稳区

研究采用动态法测定了间苯二甲酸在离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,[Emim]BF4)-水二元混合溶剂中的溶解度曲线和超溶解度曲线,并且采用经验方程、理想溶液模型及λh方程对溶解度数据进行了关联,经验方程和λh方程的关联结果较好。实验结果表明,间苯二甲酸在[Emim]BF4-H2O体系中的溶解度均随温度的升高而增大,且随二元混合溶剂中1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Emim]BF4)含量的增加而增大。测得的超溶解度曲线与溶解度曲线基本平行,介稳区宽度均随温度的增加而变窄。     

FOX-7在DMSO-H2O、DMSO-EtOHDMSO-ACE 二元混合体系中的溶解度及结晶

采用激光动态法测定了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)在4种纯溶剂(DMSO、H_2O、EtOH、ACE)和3种二元混合溶剂(DMSO-H_2O、DMSO-EtOH、DMSO-ACE)中的溶解度;用Apelblat、Yaws和van′t Hoff模型对溶解度数据进行拟合;以DMSO为溶剂,H_2O、EtOH、ACE为非溶剂,采用溶剂-非溶剂法对FOX-7进行重结晶,并采用电子显微镜对其形貌进行观察。结果表明,FOX-7在纯溶剂中的溶解度随温度的升高而增大,在混合溶剂中的溶解度随温度的升高和DMSO含量的增加而增大;在相同温度下、同等体积比的这3种二元混合溶剂,FOX-7在DMSO-H_2O中的溶解度最小,在DMSO-ACE中的溶解度最大,3个溶解度模型的相关系数(R~2)均大于0.96,因此可以采用这3个模型来关联溶解度数据;用电子显微镜观察到DMSO-ACE(体积比2∶1)体系中冷却结晶得到的晶体形貌规则统一且呈类球状,未出现团聚现象。     

2-乙基和2-戊基蒽醌在TMB/DIBC中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了303.15~333.15 K温度范围内2-乙基蒽醌(EAQ)和2-戊基蒽醌(AAQ)在1,3,5-三甲苯(TMB)和2,6-二甲基-4-庚醇(DIBC)混合溶剂(两种溶剂的体积比为1:0、3:1、3:2、1:1、2:3和0:1)中的溶解度数据。EAQ和AAQ的溶解度均随温度升高、溶剂比增加而增大。在相同温度和溶剂比时,AAQ的溶解度远大于EAQ的溶解度。采用改进的λ-h方程、Wilson方程和NRTL方程对溶解度数据进行了关联。Wilson方程和NRTL方程的关联性和预测性均较好,特别是Wilson方程,溶解度预测值和实验值的最大和平均相对误差分别为7.94%和3.15%;改进的λ-h方程的关联性和预测性均不如前两个方程。     

反式-1,2-环己二醇和甲酸钠的结晶介稳区研究

采用激光测量装置在不同温度、不同搅拌速度下研究了反式-1,2-环己二醇在水和乙酸乙酯中的溶解和超溶解特性,亦测定了甲酸钠在水中不同温度下的溶解和超溶解特性,得到了反式-1,2-环己二醇和甲酸钠的结晶介稳区。反式-1,2-环己二醇在水中和乙酸乙酯中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度丛均随温度的升高而增加,且反式-1,2-环己二醇在水中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度ΔS远远大于其在乙酸乙酯中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度ΔS;反式-1,2-环己二醇在水中的超溶解度和介稳区宽度△S均随搅拌速度的提高而减小。高速搅拌下反式-1,2-环己二醇在水中的介稳区宽度△θ为4℃左右,中速搅拌下为7℃左右;在乙酸乙酯中的介稳区宽度△θ为3℃左右。甲酸钠在水中的溶解度、超溶解度和介稳区宽度△S均随温度的升高而呈线性增加,介稳区宽度△θ在4～5℃之间。     

超临界水中硫酸钠溶解度研究

研究硫酸钠在超临界水中的溶解度。在实验范围内 (4 0 0 5 0 0℃ ,2 2 .5 30MPa)测得溶解度均小于40× 10 -6g/g。随温度降低和压力升高 ,硫酸钠溶解度增大。关联了溶解度模型 ,表明同一温度下的硫酸钠溶解度对数与水密度对数呈线性关系。     

甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了278.15~313.15 K甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度;采用Apelbla t经验方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程分别对甘氨酸在纯水和丙酮-水体系中的溶解度数据进行了关联,并对(CNIBS)/Redlich-Kister方程进行了温度影响分析。结果表明,甘氨酸在纯水中的溶解度随着温度的升高而增大;甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中的溶解度随着丙酮与水的质量比的增加而变小;当丙酮与水的质量比达到实验中最大值即4时,甘氨酸的溶解度接近于0;在相同丙酮与水的质量比下,甘氨酸的溶解度随着温度升高而有所增大。甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度模型关联的标准方差均能达到1×10-4,精度满足工程需要。实验数据及相应模型为甘氨酸结晶过程分析和设计提供了重要依据。     

Zr(NO_3)_4+HNO_3+H_2O三元体系热力学研究

为了获得含锆体系浸渍液配制和工艺优化的重要基础数据,在HNO3+H2O二元溶剂中,在298—340 K下测定了Zr(NO3)4溶解度随溶剂组成和温度的变化关系。用Apelblat简化经验方程和CNIBS/Redlich-Kister方程对溶解度数据进行关联,并估算该三元体系的热力学函数。通过对Zr(NO3)4溶解度数据和热力学函数分析,发现Zr(NO3)4溶解度影响因素主要有溶剂效应和温度效应2个方面。同离子效应可用于解释Zr(NO3)4在二元体系中溶解度的变化趋势,即:溶解度随溶剂中硝酸根含量的增加而降低。根据Van't Hoff方程计算的溶解焓ΔH0,说明溶解过程是吸热过程。根据熵焓补偿分析可以得出ΔH是三元体系溶解过程的主要推动力。     

2-金刚烷酮在4种溶剂中的溶解度关联及介稳区测定

在288.15—308.15 K的温区范围内,通过称量法测定了常压下2-金刚烷酮在甲醇、乙醇、乙腈乙酸、乙酯4种溶剂中的溶解度,并采用Apelblat方程、λ-h方程以及多项式拟合的方法对所测定溶解度数据进行关联,利用Polythermal法测定了2-金刚烷酮在4种溶剂中的冷却结晶介稳区宽度。实验得出2-金刚烷酮在4种溶剂中溶解度都具有正温度系数,在甲醇、乙醇中的温度系数大于其在乙腈、乙酸乙酯中的温度系数,3种溶解度模型均得到了较好的关联系数;2-金刚烷酮在乙酸乙酯中的介稳区最宽且稳定,根据晶体生长条件,初步判定在甲醇、乙酸乙酯中分别用降温法和恒温蒸发法可以长出单晶。     

金属络合物在超临界CO_2中的溶解度研究

在温度为308.15～328.15 K、压力为10～30 MPa的条件下,用超临界萃取装置测定了8-羟基喹啉铅、8-羟基喹啉汞、二乙基二硫代氨基甲酸铅、二乙基二硫代氨基甲酸汞4种络合物在超临界CO2(SC-CO2)中的溶解度,分析了压力和温度对溶解度的影响.     

低碳烃在甲醇中溶解度测定与热力学计算

将SetaramBT2.15微量热仪温度控制系统成功引入恒定容积法,系统测定了低温条件下CH_4,C_2H_4和C_2H_6在甲醇中的溶解度。通过对CO_2在甲醇中溶解度数据的测量,验证测量装置的可靠性。结果表明:在-20—-30℃,CH_4,C_2H_4和C_2H_6在甲醇中的溶解度随温度降低而升高,随分压升高而增大,且CH_4和C_2H_4的溶解度在所测条件下符合亨利定律;而C_2H_6的溶解度在压力升高后,溶解度与压力不符合线性关系。通过PC-SAFT状态方程对所测气体溶解度进行热力学计算,结果表明PC-SAFT状态方程能够很好地关联CH_4,C_2H_4和C_2H_6在甲醇中的溶解度,并可准确描述气体溶解度随温度、压力的变化趋势,所得热力学模型可用于低碳烃吸收的工艺计算中。     

超临界环境下梯恩梯和黑索金的溶解度参数计算

动静态结合法测试了TNT、RDX在超临界CO2中的溶解度,测试温度分别为303.0,308.0,323.0,338.0 K,压力范围10.0~50.0 MPa,利用Bartle半经验模型对测量结果进行了关联,由Kumar and Johnston理论计算了2种物质在超临界CO2中的偏摩尔体积。结果表明,TNT和RDX溶解度的理论值和实验值具有良好的一致性,平均相对误差是3.72%和8.91%;在303.0,308.0,323.0,338.0 K温度下,TNT和RDX的偏摩尔体积分别为-6 942.61,-6 213.46,-5 438.49,-4 834.76 cm3/mol和-4 510.63,-3 894.52,-3 428.69,-2 631.85 cm3/mol。     

农药登记中的理化性质

<正>1溶解度(Solubility)农药原药或有效成分的溶解度是一个重要的物理指标,一般要求提供在水中和若干有机溶剂中的溶解度数据。一般需要提供水中溶解度以及pH(4-10)对溶解度的影响。水中溶解度测定需要在正常大气压下进行,和在中性范围的蒸馏水中测定溶解度。在水中能形成离子的化合物需要在酸性范围(pH4-6)和碱性范围(pH8-10)内测定。报告时必须标明温度。化合物在有机溶剂中的溶解度如果低于250g/kg,一般需要在15~25℃范围内测定。常用的有机溶剂主要有如下几类:脂肪烃(首选正己烷),芳香烃(首选二甲苯),卤     

磷酸酯钕系催化剂合成窄分子量分布高顺式聚异戊二烯

以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯钕盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂,对异戊二烯(Ip)进行聚合,考察了催化剂配制条件和聚合温度对聚合的影响,并通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了聚合物的微观结构。结果表明,催化剂配制过程中,c(Ip)/c(Nd)越大,陈化温度越高,聚合物的分子量分布越窄;陈化温度越高,陈化时间越长,聚合物的数均分子量(M珚n)越大;c(Al)/c(Nd)越大,聚合物的M珚n越小,分子量分布越宽;聚合温度越高,聚合物的M珚n也越小,但分子量分布基本不变,其值为2.0～2.2;聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数基本不受反应条件的影响,为95.5%～97.1%。     

关于联碱系统母液Ⅱ澄清除镁的试验研究

阐述了MⅡ温度对除镁的影响 ,在 4 0℃时的溶解度为 2 0℃时的 2倍左右 ,选择较低温度有利于除镁。试验表明 ,在温度一定的条件下 ,除镁效果受停留时间的影响 ,MⅡ停留时间在 1 0 .5h以上时 ,除镁效果较好。加滤网比不加滤网效果好些。