La0．7Mg0．3Ni3．4-xCo0．6Mnx（x=0．0～0．5）贮氢电极合金的结构、储氢特性及电化学性能

La0．7Mg0．3Ni3．4-xCo0．6Mnx(x=0．0～0．5)合金主要由(La，Mg)Ni3相和LaNi5相构成，各相的晶胞参数和晶胞体积均随Mn含量的增加而增大。随Mn含量的增加，合金的放氢平衡压力从0．128MPa(x=0．0)下降到0．067MPa(x=0．5)，导致最大吸氢量从x=0．0时的1．19％(质量分数，下同)逐渐增加到x=0．4时的1．38％。合金的最大放电容量随Mn含量的增加首先从330．4mAh／g（x=0．0)增加到360．6mAh／g(x=0．4)，然后减小到346．9mAh／g(x=0．5)。随Mn替代量的增加，合金电极的高倍率放电能力先改善后降低，合金电极的表面反应阻抗先降低后升高，而氢的扩散系数先增加后减小，说明合金的电化学动力学性能首先提高然后降低。     

（La0．8Nd0．2）2Mg（Ni0．8．xCo0．1Mn0．1Alx）9（x=0，0．05，0．1，0．15）合金储氢性能与电化学性能研究

采用磁悬浮熔炼方法制备（La0．8Nd0．2）2Mg（Ni0．8．xCo0．1Mn0．1Alx）9（x=0,0．05,0．1,0．15）系列合金,系统研究了Al替代Ni对合金相结构、储氢性能及电化学性能的影响。XRD分析表明,铸态合金分别由LaNi。相及LaNi。相组成;P—C-T测试显示随着Al替代量的增加,在相同温度下,合金的最大吸氢量先增加后减少;电化学测试表明,随着x增加,合金电极的最大放电容量逐渐降低,最大放电容量由x=0时的347mA·h／g逐渐下降到x=0．15时的263mA·h／g。     

热处理对La0．7Mg0．3Ni2．8Co0．5贮氢合金电化学性能的影响

La0．7Mg0．3Ni2．8Co0．5贮氢电极合金经过适当热处理后(1123K)，最大放电容量、循环稳定性、高倍率放电性能(HRD)、交换电流密度(I0)以及极限电流密度(IL)都有明显改善，铸态合金电极的最大放电容量为392mAh／g，放电电流密度，Id=2000mA／g时，HRD2000=74．0％，I0=266．7mA／g，IL=3425．5mA／g；经1123K保温8h退火的合金电极的最大放电容量提高到414mAh／g，HRD2000=76．2％，I0=407．9mA／g，IL=3753．6mA／g。X射线衍射(XRD)分析表明，衍射峰宽度随着退火温度的升高而变窄，其原因是合金经退火处理相结构的变化和成分的均匀化。     

球磨制备Ti0.8Zr0.2V2．7Mn0.5Cr0．7Ni1．75—15wt％A2B7复合储氢材料及其电化学性能研究

采用球磨和表面改性方法制备了复合储氢材料球磨制备Ti0.8Zr0.2V2．7Mn0.5Cr0．7Ni1．75-15wt％La1.5Mg0.5Ni6.7Al0.3.研究和分析表明,钒基Ti0.8Zr0.2V2.7Mn0.5Cr0.7Ni1.7铸态合金由bcc结构同溶体相和六方晶系C14型Laves相构成三维网状组织,球磨改性后钒基合金与La1.5Mg0.55Ni0.7Al0.3之间并未发生合金化反应。电化学性能研究表明,经球磨改性后复合材料球磨制备Ti0.8Zr0.2V2．7Mn0.5Cr0．7Ni1．75-15wt％La1.5Mg0.5Ni6.3Al0.3能明显增加合金的电极放电容量。铸态钒基合金和球磨复合材料均具有良好的电化学循环稳定性,其中球磨1h后电极最大放电容量为300．1mA／g,经100次循环后的电化学容量保持率为97．2％,球磨5h后试样的循环稳定性高达99％。     

放电等离子烧结技术制备La0．7Mg0．3Ni2．5Cox贮氢合金性能研究

用放电等离子烧结技术（SPS）制备La0．7Mg0．3Ni2．5Cox（x=O．1,0．2,0．3,0．4,0．5）贮氢合金。采用X射线衍射、三电极测试体系和交流阻抗法研究了合金的相结构、贮氢性能和电化学性能。结果表明：合金为多相结构,主相为（La,Mg）2Ni,和（La．Mg）Ni3相;该系列贮氢合金的贮氢容量随x值的增大先增后减,在x=0．4时贮氢容量达1．37％。最大放电容量为365．4mAh／g。合金的活化性能好（活化次数均为1次）,随着x值的增加,贮氢合金的放氢平台压力升高,合金电极表面电荷转移速率增大。     

（MlMg）Ni4—xCo0．7Znx合金的储氢性能

研究了储氢合金(MlMg)Ni4-xCo0.7Znx(0≤x≤0．3)的气相储氢特性和电化学性能。结果表明，随着Zn含量的增加，合金吸、放氢(室温下)的平台压力降低，最大储氢量减少，分别从1．58％(x＝0)减少到1．44％(x＝0．2)、1．19％(x＝0．3)；合金的放电容量减少，分别从380mAh／g(x＝0)减少到366mAh／g(x＝0．1)、345mAh／g(x＝0．2)、271mAh／g(x＝0．3)，但循环稳定性得到提高，经100次充放电循环后的容量衰减率从16％(x＝0)降低到4％(x＝0．3)；适当控制Zn含量，既对合金的放电容量无大的影响，又可提高合金放电的稳定性，尤其是在大电流下放电的稳定性。     

A2B7型La0.75Mg0.25Ni3．5-xAlx（x=0-0．3）合金相结构及电化学性能

采用感应熔炼方法制备了A2B7型La0.75Mg0.25Ni3．5-xAlx（x=0，0．02，0．06 0.1，0．3）四元贮氢合金，系统研究了Al元素部分替代Ni对A2B7型La0.75Mg0.25Ni3．5合金相结构及电化学性能的影响。X射线衍射（XRD）分析表明：La0.75Mg0.25Ni3．5由单一La2Ni7相组成：Al元素加入后，开始出现CaCu5型LaNi5相，当x=0．3时，LaNis相成为合金的主相。Rietveld分析表明：随着Al含量的增加，LaNi5相逐渐增多，Al的加入利于CaCu5型LaNi5相的形成。电化学测试表明：Al替代Ni对A2B7型合金La0.75Mg0.25Ni3．5电极活化性能影响不大：而最大放电容量随Al在La0.75Mg0.25Ni3．5-xAlx，合金中替代量的增加而减小。当放电电流密度为1600mA／g时，合金的倍率放电性能由68.8％（x=0）增加到81．16％（x=0．1）然后减小到65．67％（x=0.3）。此外，La0.75Mg0.25Ni3．5-xAlx合金电极循环稳定性先增加而后下降。x=0．06时合金电极容量保持率最大（S100=85.21．％）。     

Al元素对储氢合金RE0．8Mg0．2（Ni0．85-xCo0．15Alx）3．5的结构及电化学性能的影响

用感应熔炼法制备了La0．5Pr0．2Nd0．1Mg0．2（Ni0．85-xCo0．15Alx）3．5（x=0．01-0．04）合金,并在氩气气氛下,用900℃退火处理。XRD分析表明,合金有两个主相：La2Ni,相和LaNi5相,晶轴比c／a随着Al含量的增大而增大。电化学测试表明,放电容量随着Al含量的增大而减小,由x=0．01时的394．6mAh／g下降到x=0．04时的380．6mAh／g,充放电循环衰减速率由x=0．01时的-0．32mAh／（g·cycle）降为x=0．04时的-0.20mAhl（g·cycle）,合金的倍率性能随着Al含量的增大而降低,当放电电流密度为1200mA／g时,高倍率性能由x=0．01时的61％降为x=0．04的35％。研究表明,当x≤0．02时不仅保持了合金的高容量,而且明显改善了合金的循环性能。     

Nd含量对快淬纳米晶和非晶（Mg24Ni10Cu2）100-xNdx（x=0~20）合金电化学性能的影响

采用快淬技术制备Mg2Ni型纳米晶和非晶（Mg24Ni10Cu2）100-xNdx （x=0,5,10,15,20）合金,研究快淬速度对合金相结构和电化学性能的影响。结果表明,快淬态无 Nd 合金为纳米晶结构,而添加 Nd 元素的快淬态合金为纳米晶和非晶结构,表明添加Nd元素可促进Mg2Ni型合金的非晶形成能力。当快淬速度从0增加至40 m/s时, x=0合金的放电容量从42.5增加至100.6 mA·h/g;x=10合金的放电容量从86.4增加至452.8 mA·h/g。与此同时, x=0合金的循环稳定性（S20）也由40.2%增加到41.1%,而x=10合金的S20值由53.2%增加到89.7%。     

Ni对高能球磨Mg-Ni合金组织和电化学性能的影响

利用高能球磨工艺制备了不同Ni含量的Mg-Ni合金，采用X射线衍射分析，研究了随Ni含量变化以及球磨时间不同合金组织演变过程，并对其电化学放电容量进行了测试分析。结果表明，随着Ni含量由Mg2Ni，Mg1．5Ni到MgNi的增加，高能球磨Mg—Ni合金体系经历纳米晶Mg2Ni向非晶MgNi过渡并最终形成纳米晶MgNi合金的转变过程。不同组织状态的Mg-Ni合金其电化学容量有较大的差异。随着Ni含量提高，纳米晶MgNi合金增加，在有纳米晶Ni的存在下，Mg-Ni合金的放电容量可高达500mAh／g。延长球磨时间，获得几乎完全纳米晶的MgNi合金组织，由于没有纳米晶Ni的催化作用，导致合金放电容量下降。     

Electrochemical properties of CeMg_(11)Ni+x% Ni composites (x=0,50, 100 and 200) prepared by ball-milling

1　INTRODUCTIONMagnesium and magnesium based alloys arepromising hydrogen storage materials because oftheir absorbability of hydrogen in large quantities,low specific gravity, rich mineral resources, lowmaterial cost and so on. Nevertheless, their hy drides are too stable to be used at room tempera ture[1]. It seems impossible for application of crys talline Mg based alloys in nickel hydrogen batter ies.It is well known that amorphous alloys havemany advanta…     

Microstructure and electrochemical properties of mechanically ground Ce2Mg17 + x wt.% Ni (x = 0, 50, 100, 200) composites

The effects of mechanical grinding with or without nickel powder on microstructure and electrochemical properties of Ce₂Mg₁₇ hydrogen storage alloy in 6 M KOH solution were investigated. The microstructure and electrochemical properties depend greatly on the amount of nickel powder introduced during mechanical grinding. For the alloy ball-milled with nickel powder, the more nickel powder added, the more advantageous it is for the formation of a homogeneous amorphous structure, and the larger discharge capacity obtained. After 90 h ball-milling, the Ce₂Mg₁₇ + 200 wt.% Ni composite exhibited a large discharge capacity of 1014 mAh g(Ce₂Mg₁₇)⁻¹[338 mAh g(Ce₂Mg₁₇ + 200 wt.% Ni)⁻¹] at 303 K. The improvement of electrochemical capacity can be attributed to the formation of a homogeneous amorphous structure as well as the modification of the surface state by Ni addition.     

Ni对非晶态Co-B合金电化学储氢性能的影响

通过化学还原共沉积法引入元素Ni制备了三元非晶态Co-Ni-B合金,并研究了元素Ni对非晶Co-B合金电化学储氢性能的影响。结果表明,含镍23.8at%非晶态Ni-Co-B合金的可逆放电容量约为250mAh/g,较非晶Co-B合金下降约20mAh/g,但循环稳定性二者相同,即在650mA/g的高电流密度下循环60次容量几乎保持不变。但进一步增加Ni含量,含镍35.8at%的非晶态Ni-Co-B合金的放电容量和循环稳定性都较不掺杂时发生大幅下降。但是,元素Ni的引入能有效抑制高电流密度充电过程中Co-B合金表面大量氢气的析出,减小电极放电电压平台和容量在循环过程中的波动。这可能得益于以下2个原因:(1)非晶Ni-Co-B合金对水分解的电催化活性降低;(2)吸附态氢原子在非晶Ni-Co-B合金基体中的扩散速度高于在Co-B合金中的扩散速度。     

Mg-Ni-Y-La非晶合金微观结构转变及电化学性能研究（英文）EI北大核心CSCD

采用铜模喷铸法制备了Mg60Ni23.6Y0.5La15.9块体非晶合金,并对其微观组织结构及电化学性能进行了研究。用XRD和SEM对Mg60Ni23.6Y0.5La15.9非晶合金在充放电过程中的微观结构进行分析。采用自动充放电测试系统对Mg60Ni23.6Y0.5La15.9非晶合金电化学性能进行了测试。结果表明:在吸氢放氢过程中合金的非晶态结构逐步转变为晶态,并且随着循环的进行逐渐形成了Mg2Ni H4、Mg2Ni和Mg(OH)2相。电化学性能测试结果表明:Mg60Ni23.6Y0.5La15.9非晶合金电极的放电容量变化过程可以分为4个阶段,其最大放电容量达到410.5m Ah/g,从而说明非晶结构有可能是非晶电极达到最大放电容量的关键因素。     

Enhanced Electrochemical Hydrogen Storage Characteristics of Nanocrystalline and Amorphous Mg20Ni10-xCox (x=0-4) Alloys by Melt Spinning

In order to improve the electrochemical hydrogen storage performances of the Mg2Ni-type alloys, Ni in the alloy was partially substituted by element Co. The nanocrystalline and amorphous Mg20Ni10-xCox (x=0, 1, 2, 3, 4) alloys were prepared by melt-spinning technology. The structures of the as-cast and spun alloys were studied by XRD, SEM and HRTEM. The electrochemical hydrogen storage characteristics of the alloys were measured. The results show that the substitution of Co for Ni leads to the formation of secondary phase MgCo2 without altering the major phase of Mg2Ni. No amorphous phase is detected in the as-spun alloy (x=0), whereas the as-spun alloy (x=4) holds a nanocrystalline and amorphous structure, confirming that the substitution of Co for Ni significantly increases the glass forming ability of the Mg2Ni-type alloy. The substitution of Co for Ni significantly improves the electrochemical hydrogen storage performances of the alloys, including the discharge capacity and the cycle stability, for which the increased glass forming ability by Co substitution is mainly responsible     

Mn含量对Mg2Ni型合金相形成及放电性能的影响

采用按比例混合合金粉末压制成圆柱试样，然后用低温烧结和随后机械球磨的方法制备了非晶态的Mg2Ni型合金。研究了烧结和球磨对不同Mn含量的Mg2Ni型合金的相形成过程及电化学性能的影响。实验表明：在Mg2Ni中采用第三组元Mn对Mg进行适量的替代后，通过烧结及球磨方法可以获得均匀的非晶相；微量替代可有效地提高其放电容量：随替代量的增加，合金最大放电容量和高速放电能力降低，而充放电循环稳定性提高。     

Mg—Ni THIN FILM—A POTENTIAL NEGATIVE ELECTRODE FOR NIKEL—METAL HYDRIDE BATTERY

Mg-Ni thin films for nickel-metal hydride (Ni-MH) battery negative electrode were prepared on three different substrates by using magnetron sputtering with compacted Ni and Mg mixture powder. The microstructure of Mg-Ni thin films deposited on the glass and the Ni foil substrate respectively was studied by X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM). The results show that the Mg-Ni thin films were in amorphous structure and the composition of the thin film was homogeneous. Electrochemical measurement show the discharge capacity of the thin film negative electrode deposited on the foam Ni substrate was 284.8mAh/g in 6M alkaline electrolyte and the internal resistance was much lower than that of the electrode prepared by the ball-milled powder during the charge-discharge cycle.     

含Sc镁镍储氢合金的电化学性能

采用机械合金化方法制备Mg1-xScxNi(x=0,0.01)系列储氢合金.XRD结构分析表明,该系列合金为非晶态合金.XPS分析结果表明,加入微量Sc可以有效地抑制合金表面的氧化程度和提高合金表面Ni与Mg的原子个数比.电化学测试结果表明,微量Sc改善了合金电极的电化学性能,Mg0.99Sc0.01Ni合金电极的放电容量、容量保持率S10、高倍率放电能力HRD200、交换电流密度I0和极限电流密度,IL分别较MgNi合金电极提高10.5%、14.7%、30.4%、202.7%和77.8%.     

Electrochemical Hydrogen Storage Characteristics of the as-Cast and Annealed La0.8-xPrxMg0.2Ni3.35Al0.1Si0.05 (x=0~0.4) Electrode Alloys

采用铸造及退火工艺制备了La0.8-xPrxMg0.2Ni3.35Al0.1Si0.05 (x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4)电极合金。系统研究了Pr的替代对合金的结构与电化学储氢性质的影响,结果表明除少量残余LaNi3相外,铸造及退火合金是由六方Ce2Ni7型(La, Mg)2Ni7相与六方CaCu5型LaNi5相构成的。Pr对La的置换对合金的电化学储氢性质产生明显影响,铸造及退火合金的放电容量和高倍率放电能力随Pr含量的增加先升后降。当Pr含量由0增加至0.4时,铸造及退火合金的100次充放电循环后容积保持率S100从64.96%和72.82%分别增加至77.94%和91.81%