高硫柴油加氢处理生产低硫,低芳烃柴油的研究

利用中型试验装置对中东原油生产的高硫直馏柴油进行加氢处理生产低硫、低芳烃柴油的工艺研究。考察了反应温度、氢分区、空速、氢油比等工艺参数以及原料油性质和循环氢中Ｈ２Ｓ浓度等操作条件对深度脱硫、脱芳烃效果的影响。研究结果表明：利用ＲＮ－１加氢处理催化剂，对含硫量（质量分数）１．３％左右的高硫直馏柴油的加氢脱硫（ＨＤＳ），可以在缓和的条件（ＰＨ＝３．２ＭＰａ，ＬＨＳＶ＝３．０ｈ－１）下生产出硫含量低于０．０５％的低硫柴油；在中等压力（ＰＨ＝６．４ＭＰａ）和降低空速的条件下生产出低硫、低芳烃（Ｓ＜０．０５％、芳烃（体积分数）＜２０％或１０％）柴油。     

日本新建一套柴油深度脱硫工业装置

日本东亚石油公司川崎炼油厂于1995年4月到1996年5月建成一套柴油深度脱硫工业装置，称为DODD装置，采用埃克森研究与工程公司技术，装置处理能力3180m3／d，投资40亿日元，采用一塔二床层反应器，所用原料油含70％直馏柴油、20％热加工柴油和10％进口柴油，所得产品硫含量（重     

直馏柴油醇碱法脱酸工业应用

扬子石油化工股份有限公司泰州石化有限责任公司针对常减压蒸馏装置直馏柴油酸值较高的问题,采用醇碱法对直馏柴油进行脱酸。该技术应用后,柴油脱酸效果良好,柴油乳化问题完全消除,柴油酸度（KOH）从22．01mg／（100mL）降至0．8mg／（100mL）,碱渣中油质量分数从10％降至2％左右。     

直馏柴油的选择性催化氧化脱硫

柴油非加氢脱硫技术已成为研究热点。采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O2对直馏柴油进行催化氧化脱硫，可达到很好的脱硫效果，且投资小，容易操作。但此法得到的脱硫柴油酸值较大。加入硼酸可以选择性地催化氧化柴油脱硫，抑制烃类化合物的深度氧化，降低脱硫柴油的酸值，且其硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准（总硫的质量分数少于300μg／g）。实验结果表明，选择性催化氧化脱硫（硼酸用量为2％）使柴油中硫的质量分数从2217．2μg／g下降到271μg／g，酸值下降了89．2％；与非选择性催化氧化脱硫相比，脱硫柴油收率提高了2．2％。     

柴油超深度加氢脱硫技术的工业应用

利用柴油超深度加氢脱硫（RTS）技术,采用RS-1000催化剂,对中国石化广州分公司120万t/a柴油加氢精制装置进行了升级改造。结果表明:以减压一线油、常三线油及直馏柴油为原料,可生产出总硫含量为5.9μg/g,总氮含量低于0.50μg/g的满足国Ⅴ标准的车用柴油;以直馏柴油和焦化柴油为原料（二者质量分数分别为80%,20%）,通过提高反应温度及入口氢分压,可生产出总硫含量接近10.0μg/g的精制柴油。     

柴油选择性氧化-萃取脱硫工艺的研究

对柴油选择性氧化－萃取脱硫工艺在实验室进行了探索，初步试验结果表明：以过氧化酸为氧化剂，糖醛为萃取溶剂 ，采用该方法可有效脱险柴油中的硫化物，脱硫率一般在65％－80％。对长岭直馏塔柴油进行处理后硫含量可从1500μg/g降为472μg/g，符合国际燃料对柴油硫含量不大于500μg/g 的要求。同时可降低柴油的芳烃含量及密度，且十六烷值指数有所提高。该工艺有望为我国炼油企业生产清洁柴油提供一条新途径。     

氨法精制直馏柴油的防乳化研究

为解决氨法精制直馏柴油使用乙醇作破乳剂时，存在乙醇用量与损耗大、溶剂和油比例高以及溶剂再生能耗高等问题，使用前期工作已开发出的SW－1破乳剂，考察氨法精掉的最佳的实验室操作条件。试验结果证明，SW-1破乳剂能满足氨法精制直馏柴油的防乳化要求，与使用乙醇破乳剂时相比，该工艺溶剂循环体积下降58．3％～75．0％；产品（氨精制柴油）酸度0．21mgKOH／100mL，无水分、氨、水溶性酸碱，钢片腐蚀合格，质量满足产品指标要求，优于碱洗电精制柴油。     

直馏柴油中石油酸的分离与回收工艺的研究

介绍了用一种碱性复合溶剂体系，在比较缓和的条件下，通过化学反应和抽提从直馏柴油中脱除石油酸的工艺过程。经实验室和中型试验研究，该工艺的石油酸脱除率达９０％以上，精制后柴油质量满足兰州炼油化工部总厂Ｑ／ＬＬＢ．１４０１－９１直馏柴油地企业标准；溶剂经加热可回收循环使用，得到的石油酸达到ＳＨ０５３０－９２的２号酸标准；该工艺不产生三废，有利于环境保护。     

直馏柴油碱洗新工艺研究

介绍了利用膜分散技术进行克拉玛依石化公司直馏柴油碱洗脱酸工艺研究。讨论了溶剂组成、脱酸温度、剂油质量相比、连续相流量对脱酸效果的影响。研究表明,对连续相流通截面积为0．2cm。的膜分散萃取反应器,当脱酸溶剂中氨,乙醇,水的质量比例为4／40／50,试验温度65℃,连续相流量450g／min条件下,剂油作用比0．07时,能够将直馏柴油酸度降低到7mgKOH／100mL以下,并同时抽出粗酸值在170mgKOH／g以上的石油酸,石油酸纯度在70％以上。     

醇氨法精制直馏柴油工艺的优化

醇氨法精制直馏柴油工艺存在破乳剂选择、精制柴油残余溶剂含量高、溶剂循环量大、需全部再生和再生能耗高等技术经济问题。为了解决这些问题，采用聚结过滤和溶剂部分循环再生法，对醇氨法精制直馏柴油工艺进行了优化。结果表明，与醇氨法原有工艺比较，优化工艺采用乙醇破乳剂，完全消除了精制油中的残余溶剂，取消了水洗操作，精制柴油中残余溶剂含量从19209μg／g下降至4．6μg／g，柴油与溶剂体积比由6提高到8，相分离时间由30min缩短至15min，溶剂循环量下降了25％，溶剂再生负荷和能耗下降了62．5％，精制柴油和环烷酸副产品质量完全满足产品指标要求。     

直馏柴油溶剂抽提精制

去除直馏柴油中的环烷酸，采用加氢精制法成本高，且氢源不足；采用碱洗法则损失大，污染严重。为此采用以助溶剂和溶剂组成的复合溶剂抽提方法脱除直馏柴油中的环烷酸，并对抽提的工艺条件进行了实验室研究。结果表明，采用单级抽提，剂油比为1～2：10，酸去除率达80％以上，柴油的回收率达99％以上，精制后柴油酸值合格，还可副产环烷酸。溶剂及助溶剂均可回收利用，不污染环境。     

生产满足欧Ⅳ排放标准柴油的DDA-Ⅱ工艺

石油化工科学研究院通过中试研究开发了可由劣质柴油原料生产满足欧Ⅳ排放要求柴油的DDA-Ⅱ工艺技术。该技术采用非贵金属催化剂和两段高度集成的工艺流程，在适宜的工艺条件下，可将催化裂化柴油的芳烃含量降低至25％以下，硫含量降低至10μg／g以下，十六烷指数增加12．1～19．4个单位，产品柴油收率不低于95％；以直馏柴油或直馏柴油与催化裂化柴油的混合油为原料，可生产满足欧Ⅳ排放标准的柴油产品。     

柴油的微生物脱硫

为了降低柴油的硫含量,减少尾气排放污染,探讨了微生物脱硫的工艺技术。首先培养分离出了两种脱硫菌种,即常温脱硫菌和高温脱硫菌;然后选择用加氢脱硫方法难以除去的硫化合物（以二苯并噻吩为主）进行脱硫实验,结果发现有特殊的脱硫效果。适宜的反应条件可使直馏柴油的硫含量降到０．０５％以下。高温脱硫菌和常温脱硫菌相比,具有在更宽的温度条件仍保持较高脱硫反应活性的特点。目前,小型脱硫实验正在进行中。该项技术在下世纪初可实现工业化。柴油的微生物脱硫@燕林     

欧共体严格规定燃料标准

据《化学工程》１９９８年第８期报道,为了减少车用燃料引起的空气污染,欧共体通过了更严格的汽油和柴油标准。欧洲石油工业协会宣称,欧洲炼油工业将耗费（３３０－３８０）×１０８炉ＵＳ＄,以支持该标准的实施。２０００年１月以后,在欧共体内销售的汽油标准为：不含铅,硫含量小于１５０μｇ／ｇ,苯体积分数小于１％,芳烃体积分数小于４２％。柴油的硫含量小于３５０μｇ／ｇ目前的柴油硫含量小于５００μｇ／ｇ）。到２００５年,汽油和柴油的硫含量均小于５０μｇ／ｇ,汽油的芳烃体积分数小于３５％,柴油的稠环芳烃体积分数小…     

RS-1000催化剂在生产欧Ⅴ柴油中的应用

采用超深度加氢脱硫催化剂RS-1000,分别以高硫直馏柴油和催化裂化柴油为原料,在中试装置上进行满足欧V排放要求的清洁柴油生产的试验,并考察RS-1000催化剂在工业装置上长期生产硫含量小于10μg/g清洁柴油的性能。结果表明,以直馏柴油或直馏柴油掺炼10%的催化裂化柴油为原料,在较高空速1.7～2.0h－1和常规反应温度、压力下,或以催化裂化柴油为原料,在较低空速1.00～1.25h－1和常规反应温度、压力下,采用RS-1000催化剂,均可生产出硫含量小于10μg/g的清洁柴油,且在运转过程中催化剂具有良好的选择性和稳定性。     

RN-10B柴油加氢脱硫脱芳烃催化剂的研制与工业应用

为降低车用柴油中的硫和芳烃含量,石油化工科学研究院在优化催化剂形状、载体、助剂、活性金属含量的基础上,开发了RN-10B柴油深度脱硫脱芳烃催化剂。该剂为Ni-W体系,蝶形,具有高脱硫、脱芳烃活性及低床层压降。在中型试验装置上以两种不同的柴油为原料,精制柴油的脱硫率大于99.4％,芳烃脱除率大于44.2％;在工业装置上以硫含量为2796 μg/g的焦化汽油、柴油与直馏柴油、催化裂化柴油的混合油为原料,精制柴油的硫含量为29μg/g。表明该催化剂对原料的适应性强,加工催化裂化柴油或催化裂化柴油与直馏柴油的混合柴油,均可生产出符合欧洲Ⅲ号排放标准的清洁柴油。     

沙特阿拉伯混合原油馏分油加氢精制工艺研究

用新开发成功的Ｍｏ－Ｃｏ型ＦＤＳ－４催化剂对高含硫量的沙特阿拉伯轻、重质原油混合油的直馏煤油、柴油、ＶＧＯ等馏分油在１００ｍＬ连续式固定床加氢试验装置上进行加氢精制，在较缓和的工艺条件下，可以得到硫醇硫和硫含量合格的３号喷气燃料、国家标准优级品－１０号轻柴油及含硫量小于０．５Ｗ％的催化裂化原料油。     

FH-5A 加氢精制催化剂的研制

为适应加工高硫馏分油的需要，研制成功了加氢精制催化剂FH－5A。该剂以含硅氧化铝为载体、Mo-Ni为活性组分，并添加少量助剂而制得。FH－5A工业放大催化剂在氢分压3．4MPa、空速2．5h^-1、反应温度350℃的加氢条件下在小型装置处理伊朗催化裂化柴油和沙特轻质直馏柴油的混合油（30：70），可将原料油中硫含量由9000μg/g，氮含量由432μg/g降至47μg/g。评价试验表明，FH－5A加氢精制催化剂可满足中东高硫直馏柴油、二次加工柴油及其混合柴油加氢精制的需要。     

加利福尼亚州禁用MTBE造成广泛的影响

加利福尼亚州州长ＧｒａｙＤａｖｉｓ于１９９９年３月发布了一项行政命令。２００２年１２月３１日在加州禁用ＭＴＢＥ。Ｄａｖｉｓ还请求美国环保局（ＥＰＡ）立即从美国联邦净化空气法律中自动放弃有关含氧化合物标准的条款。美国销售的新配方汽油（ＲＦＧ）要求总氧含量（质量分数）通常在２％～２．７％的范围之间。甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）是最常用的含氧化合物。美国销售的ＲＦＧ８５％都使用了ＭＴＢＥ,其用量为２５０,０００桶／日或占所耗汽油的３％。ＭＴＢＥ是一种价格上有竞争力的辛烷值促进剂,它不会提高芳烃含量;而且不…     

SulphCo选择性脱硫的小试结果和工业化计划

美国环境保护协会 (ＥＰＡ)要求到 2 0 0 9年 ,所有的汽车和 6吨以上的卡车的尾气排放达到 0 .0 44ｇ/ｋｍ(0 .0 7ｇ/ｍｉｌｅ)的标准。因此ＥＰＡ决定将汽柴油的硫含量进一步降低到 30 μｇ/ｇ和 15 μｇ/ｇ。有数百种含硫化合物存在于原油中 ,如硫醇、硫醚、二硫醚、噻吩等。柴油馏分中的二苯并噻吩 (ＤＢＴ)是稳定结构 ,难以在ＨＤＳ中脱除。为了将柴油硫含量降低到 10 μｇ/ｇ ,ＨＤＳ必须提高反应压力 ,降低空速 ,结果操作费用会大幅提高。选择性氧化脱硫在化学领域早已工业应用 ,ＤＢＴ的氧化反应具有代表性。传统的氧化脱硫的脱硫率…