低品质油脂的氧化研究

实验着重考查了混合型不饱和酸败油在强制氧化下，影响其氢过氧化值(PV)变化的因素：温度、气量、催化剂用量。发现尽管混合油脂的碘值不高，随着温度的升高，催化剂用量的加大，以及气量的增加，均能使低碘值油脂实现深度氧化；但是发现该类油脂的PV极大值没有正常实用油脂的PV值大；实验还考察了活性基-OOH的存放活性，与该活性基-OOH对油脂酸败的影响。     

有关不饱和油脂的氧化亚硫酸化加脂剂合成（2）——脂肪酸甲脂的氧化

本论文着重考察了脂肪酸甲酯在强制氧化下．影响其他过氧化值(PV）变化的因素，包括温度、气量催化剂用量，发现随着温度的升高，催化剂用量的加大以及气量的增多，PV值都会变大，在PV极大值之前与PV值呈同向性的增加．但PV达到极值后，继续氧化．PV值反而会降低，经过实验发现采用新的氧化机理指导非高碘值油脂氧化．其氢过氧化值是完全超过鱼油的过氧化值的。     

空气氛中蓖麻油稳定性考察

采用电加热的方式,分别在减压、液封常压、非液封常压的条件下,对蓖麻油稳定性进行了考察。讨论了温度、空气量对蓖麻油稳定性的影响。实验得出:在空气氛中,蓖麻油中的双键较为稳定,羟基易被氧化。温度越高,空气量越多,蓖麻油羟基氧化、酯基水解酸败程度越大。当空气量很少时,即使在较高温度下,蓖麻油羟基氧化、酯基水解酸败程度也很小。     

四种不饱和油脂的氧化活性、鞣性及其与两类有机鞣剂结合鞣性能的研究（Ⅰ）

本文研究了四种典型天然不饱和油脂的结构对氧化深度的影响。加入催化剂强制深度氧化天然不饱和油脂，通过测定氧化后油脂的氢过氧化值（PV），控制氧化油脂的活性。实验结果表明：鱼油虽然具有很高的碘值，但由于其含有较多的孤立双键，在氧化时会转变为共轭双键而树脂化，因此其PV极值只有380mmol／kg。茶油、菜油和豆油的双键类型主要是隔离双键，具有较高的活性。豆油所含的隔离双键最多，其次是菜油，茶油中隔离双键的含量最少，因此它们PV极值分别为：豆油1568mmol／kg，菜油995mmol／kg，茶油870mmol／kg。这说明油脂的碘值不是油脂氧化深度的唯一影响因素，脂链上双键的构型以及位置也有很大的影响。 从油鞣工艺角度出发，系统的研究了pH、时间、温度、油脂PV值和用量等条件的改变对油鞣浸酸兔皮后收缩温度的影响。实验结果表明，无论油脂的碘值如何、是否氧化以及氧化的深度如何，鞣制浸酸兔皮后收缩温度有所提高，但始终低于浸酸前裸皮的收缩温度。水洗后，与浸酸前裸皮的收缩温度相似。说明在本实验工艺条件下，油脂或氧化油脂在鞣制过程中没有鞣制作用。油脂或氧化油脂用于处理甲醛预鞣革，其收缩温度也没有明显的变化，但是其抗张强度和伸长率等物理力学性能得到了一定的改善。在本实验中，表明油脂的作用是润滑纤维，即实际起加脂剂的作用。油脂在油鞣过程中的作用与传统油鞣观点有明显的不同。 为了减少甲醛对环境带来的负面影响，采用氨基树脂代替甲醛进行预鞣。研究了PH、用量、时间、温度等因素对氨基树脂鞣制的影响。结果表明：氨基树脂在酸性条件下没有鞣性，收缩温度低于浸酸前裸皮收缩温度；在碱性条件下，氨基树脂与皮胶原活性基发生化学交联，PH为8时，革的收缩温度即可达到80℃以上；随着用量的增加，革的收缩温度随之升高，但用量超过10％后，收缩温度的升高不明显；鞣制20分钟后，氨基树脂与皮胶原活性基的结合基本完成，延长时间，革的收缩温度不再升高；鞣制温度对革的收缩温度基本无影响。加入鱼油对氨基树脂鞣革进行处理，结果表明革的收缩温度没有明显的提高，但是柔软性、抗张强度和伸长率均有改善。无论是从收缩温度还是物理力学性能考察，氨基树脂都能取代甲醛进行预鞣。     

天然油脂不饱和结构氧化深度与自交联反应机理

试验证明不饱和油脂的氧化深度对产物的黏度有很大影响。以豆油为例着重研究氧化深度与系统黏度增加的本质原因,具体考察温度、催化剂用量、空气流量对黏度的影响;油脂所含亚油酸、亚麻酸成分越多,随着氧化深度的加深,对提高过氧化极值PV*没有作用,反而使表观物性黏度增加;并由紫外吸收仪、激光拉曼仪进行了表征,随着氧化深度越深,其异构化、共轭化程度越明显,环化反应程度也越深,黏度剧增。     

不饱和脂肪酸的氧化机理研究

本文主要研究了天然油脂衍生物脂肪酸-油酸，十八碳混合烯酸，芥酸，花烯酸的氧化及其机理，着重考查了这几种脂肪权在深度氧化条件下，其脂肪链结构对PV变化的影响；实验证明：脂肪酸可以深度氧化，天然油脂中的游离脂肪酸对氧化不存在明显的影响。有利于油脂的技术开发。     

低品质回收油脂直接深度氧化研究

对餐饮业回收油脂进行直接深度氧化实验，研究了杂质和高酸值对氧化的影响，优化了影响氧化的催化剂用量、温度、气量等工艺参数。进一步证明较低碘值低品质混合型油脂可以进行直接深度氧化，为油脂的资源化再生利用，拓展了一条新的技术路线。     

催化氧化制备氧化淀粉

研究了以Cu^2＋为催化剂、双氧水为氧化剂，玉米淀粉经氧化处理后羧基含量和粘度的变化，考察了催化剂用量、反应时间、反应温度和反应pH值对结果的影响。实验结果表明：选用Cu^2＋作催化剂，最适合反应条件为催化剂用量0．02％（淀粉干重）、反应温度45℃、反应时间4．0h、反应pH7．0。在此催化条件下，双氧水用量20mL，可制得羧基含量为1．21％的氧化淀粉。     

H_2O_2氧化燃料油的脱硫研究

文中分别采用负载型磷钨酸(磷钨酸/TiO2)为催化剂,30%H2O2为氧化剂对燃料油(柴油、汽油)中的硫化物进行催化氧化脱除,考察了催化剂用量,氧化时间,氧化温度,氧化剂用量等操作条件对脱硫率的影响,并初步讨论了燃料油的氧化动力学。     

硬脂酸三乙醇胺酯的合成优化

在硬脂酸三乙醇胺酯的合成中,控制其单、双、三酯季铵盐的含量是影响产品作为柔软剂性能的关键.通过单因素分析、正交实验极差分析,阐述了反应物的投料比、反应温度、催化剂用量等因素对反应时间和单、双、三酯含量的影响,确定了酯胺化反应的优化工艺条件,即温度190℃,投料比M(硬脂酸):M(三乙醇胺)=1.8:1.0.催化剂用量为0.1%.     

脂肪酸甲酯-甘油体系醇解法合成单甘酯的研究

考察了脂肪酸甲酯醇解法制备单甘酯。实验结果表明，反应时间、配料比、反应温度、催化剂用量及种类对产品的纯度和颜色有较大影响。脂肪酸甲酯与甘油比在1：3，催化剂Ca(OH)2约0．4％(甲酯质量计)，在适当的温度和反应时间时，通过蒸馏除去甲醇可以得到46％的单甘酯产品。     

维生素C催化合成尼泊金高级醇酯

以维生素C为催化剂,对羟基苯甲酸和十六醇及十八醇 为原料合成尼泊金十六酯与尼泊金十八酯。考察了酸醇 摩尔比,催化剂用量,反应时间等对酯收率的影响。在优 化工艺条件下,尼泊金十六酯收率为90.4％,尼泊金十八 酯收率为89 2％。研究结果表明,维生素C具有高的催化 活性。     

反应型乳化剂及丙烯酸十八酯对淀粉接枝苯乙烯-丙烯酸酯阴离子表面施胶剂的影响

通过自由基聚合反应,在氧化淀粉分子链上接枝苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸十八酯(ODA)、反应型乳化剂DNS-86与甲基丙烯羟丙基磺酸钠(HPMAS),合成一种阴离子淀粉接枝表面施胶剂,探讨反应型乳化剂DNS-86、甲基丙烯羟丙磺酸钠(HPMAS)和丙烯酸十八酯用量对施胶效果的影响。在甲基丙烯酸羟丙基磺酸钠1.5%,丙烯酸十八酯3%,DNS-862%时,合成的阴离子接枝表面施胶剂与氧化淀粉、硫酸铝复配施胶,能够有效提高施胶效果与环压指数。     

硬脂酸三乙醇胺酯季铵盐的合成

在硬脂酸三乙醇胺酯季铵盐的合成中，控制其单、双、叁酯季铵盐的含量是影响产品作为柔软剂性能的关键。利用^1H-NMR对硬脂酸三乙醇胺酯中单、双、叁酯含量进行分析，研究了反应物的摩尔比、反应温度、催化剂用量、搅拌转速、氮气用量等因素对反应进程和单、双、叁酯含量选择性的影响，确定了酯胺化反应的优化反应条件；对于季铵化反应，以季铵盐中阳离子活性物含量为标准，通过正交试验确定了优化的反应条件。     

氧化羧甲基马铃薯淀粉的制备

以氧化马铃薯淀粉为原料,乙醇为溶剂,氢氧化钠为催化剂,并以取代度为评价指标,分别考察了次氯酸钠用量、一氯乙酸用量、氢氧化钠用量、反应温度、反应时间对氧化羧甲基马铃薯淀粉取代度的影响。实验结果表明,次氯酸钠量为0.823%,nCH2ClCOOH∶nstarch为1.02∶1、nNaOH∶nstarch为2.19∶1,醚化反应时间为58.65min(实际反应58min),在此条件下制得的氧化羧甲基马铃薯淀粉的取代度最高,达到0.278。     

臭氧氧化蓖麻油制备甘油三酸酯多元酸的研究

以蓖麻油为原料,经臭氧氧化法制备甘油三酸酯多元酸.考察了溶剂、臭氧化反应温度及时间,氧化裂解温度及时间对反应的影响.实验结果表明,合成甘油三酸酯多元酸的最佳条件为:m(蓖麻油):m(乙酸) 为1:4,臭氧化反应温度10～15 ℃,时间2 h;氧化裂解温度90～95 ℃,时间2.5 h.在此条件下收率达83%以上.     

脱氢枞胺Schiff碱高分子铜配合物催化氧化茴香油工艺优化

利用脱氢枞胺与甲基丙烯酸-（4-醛基）-苯酯经亲核加成合成可聚合单体脱氢枞胺Schiff碱,该单体与交联剂甲基丙烯酸乙二醇酯共聚制备了脱氢枞胺甲基丙烯酸-（4-醛基）-苯酯Schiff碱高分子,再与无水醋酸铜反应,得到脱氢枞胺Schiff碱高分子铜配合物催化剂。将脱氢枞胺Schiff碱高分子铜配合物催化剂用于催化氧化茴香油,探讨了催化剂用量、反应温度及反应时间对催化氧化茴香油转化率的影响。研究结果表明,在30 mL 1,4-二氧六环为溶剂、5.00 g茴香油、0.14 g催化剂、18 mL 30%的H2O2溶液逐滴加入、反应温度80 ℃、反应时间4 h的氧化条件下,茴香油的转化率达到97.49%。     

双氧水氧化糯玉米淀粉工艺研究

以糯玉米淀粉为原料,双氧水为氧化剂,硫酸铜为催化剂,对氧化糯玉米淀粉的制备工艺进行了研究。考察了反应温度、反应时间、pH、双氧水用量、硫酸铜用量对氧化糯玉米淀粉羧基含量的影响。以红外光谱表征氧化糯玉米淀粉。结果表明,反应温度、反应时间、pH、双氧水用量、硫酸铜用量对糯玉米淀粉氧化均有影响。当硫酸铜用量小于0.082%时,氧化糯玉米淀粉羧基含量随着硫酸铜用量的增加而增加。糯玉米淀粉经双氧水氧化后,其糊液透明度增加,凝沉性减弱。     

四丁基溴化铵催化合成环氧大豆油

在无溶剂无羧酸条件下,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,用65%的叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源直接合成环氧大豆油。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及TBHP与碳碳双键摩尔比对环氧化反应的影响,通过红外光谱对催化环氧化的机理进行了初步探究。结果表明:在反应温度65℃、反应时间3 h、催化剂用量3.0 g(10.0 g大豆油)、TBHP与碳碳双键摩尔比1.5∶1条件下,催化环氧化效果最好,环氧值、转化率和选择性分别达到3.5%、53.9%和77.5%。此方法操作简单,催化剂价格低,简化了工艺流程,降低了工艺成本,同时克服了传统方法使用羧酸和溶剂等造成的弊端。     

过氧化氢氧化纤维素的研究

对过氧化氢为氧化剂制备氧化纤维素进行了研究,探讨了pH值、氧化反应时间、过氧化氢用量、催化剂Fe²⁺用量对纤维素氧化程度和降解程度的影响。研究表明,在浆浓1%,不加催化剂时,pH值为3,反应时间6 h,过氧化氢用量50%时得到的醛基含量为0.24 mmol/g和羧基含量为0.20 mmol/g,纸浆的平均聚合度为969;控制上述其他工艺条件不变,考察催化剂FeSO₄·7H₂O用量对纤维素氧化程度和降解程度的影响。实验结果表明,添加该催化剂后纸浆聚合度显著降低,最低降至611;在催化剂用量0.1%时,羧基含量达到最大值0.29 mmol/g;在催化剂用量0.6%时,醛基含量达到最大值0.42 mmol/g。