乙螨唑的合成工艺

[目的]对乙螨唑的合成工艺进行研究,简化合成方法,提高乙螨唑收率,以满足工业化生产需求。[方法]以2,6-二氟苯甲酰胺为起始原料,经取代反应得到N-(1-甲氧基-2-氯-乙基)-2,6-二氟苯甲酰胺,然后与间叔丁基苯乙醚反应生成相应中间体,最后在氢氧化钠作用下环合得到乙螨唑。目标化合物及中间体结构经1H NMR确证。[结果]反应总收率73.4%,产品含量97.8%。[结论]该工艺收率高,操作简单,经济环保,条件温和,适合工业化生产。     

酰胺类乙螨唑新化合物的合成及杀螨活性

[方法]为寻求高活性的杀螨剂,以乙螨唑为先导化合物,以3-硝基-2,6-二氟苯甲酰胺(1)为起始原料,依次经历缩合反应、傅克烷基化、关环、还原、酰基化反应,制备系列酰胺类乙螨唑新化合物,其结构经核磁共振氢谱分析确证。[结果]以朱砂叶螨螨卵为活体靶标对新化合物进行了生物活性测试。[结论]化合物6a、6g、6l、6m、6p、6r在100 mg/L质量浓度下对螨卵的抑制活性达到100%。     

乙螨唑类衍生物的合成、结构表征及杀螨活性

[方法]为寻找高活性的杀螨剂,以乙螨唑为先导化合物,以2,6-二氟苯甲酸为起始原料,经过碘代、酰氯化、氨解得到3-碘-2,6-二氟苯甲酰胺(4),中间体4经过缩合反应、傅克烷基化、关环反应,最后与有机硼酸发生Suzuki偶联反应合成了系列乙螨唑衍生物,其结构经元素分析及核磁共振氢谱分析确证。[结果]生物活性测试结果表明绝大多数新化合物对朱砂叶螨螨卵表现出了较高的生物活性。[结论]通过构效关系分析得知:苯硼酸以及3位吡啶硼酸所合成的衍生物普遍表现出较高的生物活性。     

新型杀螨剂吡螨胺的合成研究

以草酸二乙酯、丁酮、水合肼和硫酸二甲酯为原料,经Claisen反应、Knorr环合法得到中间体3-乙基-1-甲基吡唑-5-羧酸乙酯(Ⅰ);(Ⅰ)经氯气氯化、水解、酰氯化和缩合反应,得到目标产物吡螨胺,总收率达40%(以草酸二乙酯计),产品纯度95%。采用的合成路线原料成本低,操作简便,适合工业化生产。     

除草剂甲磺草胺的合成

[目的]研究除草剂甲磺草胺的合成方法。[方法]以2,4-二氯苯胺为初始原料,经重氮化、缩合、N-烷基化、硝化、还原、磺酰化即得目标产物甲磺草胺。[结果]在优化反应条件下,反应总收率为36.2%(以2,4-二氯苯肼计),含量98%;产物结构经HPLC-MS、1H NMR确证。[结论]该反应原料易得,条件温和,操作简便,适合在工业上推广应用。     

新型杀螨剂Flupentiofenox的合成与杀螨活性

[目的]Flupentiofenox是由日本组合化学公司开发的新型苯基三氟乙基亚砜类杀螨剂,探索了其合成方法,并测试了其杀螨活性。[方法]以2-氟-4-氯苯酚为起始原料经7步反应制备得到flupentiofenox,并通过核磁和高分辨质谱对其结构进行了确证。[结果]所述合成路线步骤少,反应收率高,总收率为17%。室内杀螨测试结果表明：硫醚化合物7和flupentiofenox对朱砂叶螨具有优异的活性。     

氯虫苯甲酰胺的合成

[目的]开发出一种反应条件温和、原料成本低、适合工业化生产的氯虫苯甲酰胺的合成方法。[方法]以廉价的2,3,6-三氯吡啶为原料，经肼解、加氢还原、环合、“一锅法”溴代-水解得到3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸，然后分别与SOCl2和2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺反应得到氯虫苯甲酰胺。[结果]该方法合成的产物含量为95.5%，收率为51.09%(以原料2,3,6-三氯吡啶计)。[结论]所开发的方法既避免了反应条件苛刻和环境不友好等缺点，又降低了合成成本。     

除草剂氟丙嘧草酯的合成

[目的]研究除草剂氟丙嘧草酯的合成方法。[方法]以2-氯-5-硝基苯甲酸为初始原料,经酯化、还原、异氰酸化、环合即得目标产物氟丙嘧草酯。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率为57%(以2-氯-5-硝基苯甲酸计),纯度99%;产物结构经HPLC-MS、1H NMR确证。[结论]该反应条件温和,操作简便,适合在工业上推广应用。     

新型杀螨剂螺螨甲酯的合成研究

以环戊酮为起始原料,经加成、醇解、取代、环合等反应制备得3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-l-氧杂螺[4,5]-壬-3-烯-4-醇,再与3,3-二甲基丁酰氯反应得3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-l-氧杂螺[4,5]-壬-3-烯-4-基-3,3-二甲基丁酸酯(螺螨甲酯),5步反应总收率大于57.0%(以环戊酮计),含量96.0%以上。工艺路线适合产业化生产螺螨甲酯。     

手性方酰胺催化迈克尔加成反应合成1,4-萘醌衍生物的研究

以奎宁和方酸二乙酯为主要原料制备了手性方酰胺催化剂1,研究了催化剂1对指甲花醌和β-硝基苯乙烯反应合成1,4-萘醌衍生物的催化性能。催化剂1和衍1,4-萘醌衍生物的结构经~1 HNMR和~(13)CNMR确证,并对反应采用的溶剂、物料比、反应温度、催化剂用量进行了考察,在最佳的反应条件下,1,4-萘醌衍生物的收率为95.24%,对映体选择性(ee值)为61.18%。     

除草剂双氯磺草胺的合成

[目的]研究除草剂双氯磺草胺的合成方法。[方法]以2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶为起始原料,经氯化、氟化、肼解、环合、转位、氧氯化,最后与2,6-二氯苯胺发生缩合反应,处理后即得目标产物双氯磺草胺。[结果]在优化反应条件下,反应总收率为55.3%(以2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶计),含量为98%;产物结构经HPLC-MS、1H NMR确证。[结论]该反应原料易得、条件温和、操作简便,适合在工业上推广应用。     

指甲花醌的DNA毒性及机理研究

采用双荧光探针法和共振散射光谱法研究了指甲花醌与DNA的作用,以结合饱和值评价指甲花醌的DNA毒性并推断其毒性机理。结果发现,指甲花醌与DNA的结合饱和值为0.33;在氯化钠、氯化钙、葡萄糖、异亮氨酸、组氨酸和维生素C这6种环境共存物对指甲花醌与DNA的结合影响最大时,指甲花醌与DNA的结合饱和值分别为0.40,0.50,0.29,0.33,0.25和0.29;指甲花醌可使溴化乙锭-DNA体系荧光强烈猝灭,使SYBR Green-DNA体系荧光微弱猝灭;且指甲花醌-双链DNA体系共振散射强度明显强于指甲花醌-单链DNA体系。结果表明,指甲花醌存在一定的DNA毒性,可与DNA发生嵌入结合和较弱的沟槽键合。     

丁氟螨酯的合成新工艺

[目的]优化苯酰乙腈类杀螨剂丁氟螨酯的合成工艺。[方法]以对叔丁基氯苄为原料经氰化、缩合、酯交换、酰化反应合成丁氟螨酯。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率60.3%(以对叔丁基氯苄计),含量98.2%。[结论]该工艺收率高、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。     

杀菌剂氟喹唑的合成

[目的]研究杀菌剂氟喹唑的合成路线。[方法]以2-氨基-5-氟苯甲酸为初始原料,经"一锅法"缩合闭环、氯化,亲核取代反应,得到目标产物氟喹唑。[结果]在优化的反应条件下,反应总收率为67.1%(以2-氨基-5-氟苯甲酸计),纯度99%;产物结构经HPLC-MS、1H NMR确证。[结论]该路线条件温和,收率高,可以作为氟喹唑的一种有效合成方法在工业上进行推广应用。     

嘧螨酯的合成与杀螨活性

以氰胺和异丙醇制备异丙氧基脒甲烷磺酸盐,再与三氟乙酰乙酸乙酯反应制得2-异丙氧基-4-羟基-6-三氟甲基嘧啶,最后与(E)-2-12-(氯甲基)苯基]3-甲氧基丙烯酸甲酯反应合成目标产物嘧螨酯,其结构经核磁、红外验证.生物活性测定结果表明该化合物具有良好的杀螨活性.     

(Z)-2-(4-氟苯基)-1-(2-氯苯基)-3-溴丙烯合成新工艺

[目的]开发一条氟环唑中间体(Z)-2-(4-氟苯基)-1-(2-氯苯基)-3-溴丙烯的新工艺路线。[方法]以邻氯苯乙酸为起始原料,经酰氯化、酰基化、Wittig反应和溴化反应合成目标产物(Z)-2-(4-氟苯基)-1-(2-氯苯基)-3-溴丙烯。[结果]反应总收率为62.1%(以邻氯苯乙酸计),所有中间体及产物经1H NMR或MS对结构进行了表征。[结论]该工艺条件温和、操作简单,适合工业化生产。     

2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(-氟甲氧基)苯氧基]喹啉的合成

[目的]对flometoquin的关键中间体类似物进行合成。[方法]以取代苯胺和丙醇作为起始原料,经钯催化体系反应高效得到目标产物2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(-氟甲氧基)苯氧基]喹啉。[结果]在钯催化体系下目标产物的收率可达85.3%。[结论]此方法具有绿色环保、原料简单易得、反应效率高等特点。     

杀螨剂乙唑螨腈的合成

[目的]研究乙唑螨腈(SYP-9625)的合成工艺,使其工艺更加简单、高效。[方法]以对叔丁基苯乙腈为起始原料,经缩合、酰化反应制得目标化合物。[结果]新的反应条件下,以对叔丁基苯乙腈计总收率77%,纯度98%以上。[结论]该方法收率高、成本低、操作简便,适合工业化生产。     

嘧螨酯的合成技术与防治效果

以氰胺和异丙醇制备异丙氧基脒甲烷磺酸盐,再与三氟乙酰乙酸乙酯反应制得2-异丙氧基-4-羟基-6-三氟甲基嘧啶,最后与(E)-2-[2-(氯甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应合成目标嘧螨酯,通过试验考察了物料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,确定了合成中较佳的试验条件:第一步反应时间12h,摩尔比为n1(三氟乙酰乙酸乙酯):n2(异丙氧基脒甲烷磺酸盐)=1.086:1,PH值为9.2时;第二步反应时间为5h,反应温度为80oC,以K2CO3作缚酸剂,DMF作溶剂,催化剂用量为2.4%。在此条件下,反应的总收率可达43%以上,原药纯度达到97.9%,且催化剂重复使用6次仍然保持较高活性。其结构经核磁、红外验证。生物活性测定结果表明该化合物具有良好的杀螨活性。     

一种便捷的3-氨基-6-甲氧基哒嗪合成方法

[目的]考察甲氧基化反应温度和反应时间对产物收率的影响。[方法]以3-氨基-6-溴哒嗪为原料,经过氨基保护、甲氧基化和氨基脱保护等3步反应制得目标化合物。[结果]甲基化适宜的反应条件分别为反应温度65℃,反应时间2 h,产物收率85.7%。[结论]相比已有报道的以3-氨基-6-氯哒嗪为原料的高温高压法,该方法反应条件温和,原料便宜,操作便捷。