木质素快速热裂解试验研究

在红外辐射加热反应器中对生物质的主要组分木质素进行了热裂解试验研究，分析了木质素热裂解产物的产量随温度的变化规律。试验结果表明，在350～800 ℃，焦炭产量随温度升高而降低，最后趋近质量分数稳定值约为26%；焦油产量随温度升高而增大，在550 ℃出现质量分数为27%的最大产量，温度进一步升高，部分挥发分的二次裂解使焦油产量降低而轻质气体产量大大增加；气体产物主要有H2、CO、CO2、CH4以及CnHm，其产量随着温度的升高都呈增长趋势。结合木质素热裂解焦油的色谱傅立叶红外光谱（GC-FTIR）分析，发现焦油中主要是含有甲氧基、烷基、羟基等官能团的苯酚和酸、酮类化合物，甲酸和乙酸随着温度升高二次裂解加剧导致产量降低。对比纤维素热裂解试验结果可以发现，纤维素对焦油的生成贡献最大，而木质素热裂解主要是生成轻质气体和焦炭。     

裂解气相色谱——质谱法研究生物质焦油热解特性

采用热裂解-气相色谱质谱法对生物质焦油的热裂解特性进行了研究,分析了在1050℃和1300℃条件下裂解产物的情况：温度升高,裂解产物的总含量由1050℃的95.023%降至1300℃的83.373%,而其中11种主要裂解产物的相对含量却呈上升趋势,由59.027%升至64.645%;检出了焦油中含有氮硫等元素.实验结果与以往的实验存在较大差异,为全面了解焦油的性质提供了一定的依据.     

流化床生物质快速裂解制液体燃料

在流化床反应器内进行生物质快速裂解制液体燃料的研究,实验装置包括加热、反应、分离和控制等部分,设计生物质最大处理量为1kg／h．测定了常温时加入填料时对流态化质量的影响,反应在常压和450℃-530℃内进行,以木屑为生物质原料,以氮气为流化气体,石英砂为加热介质．在适当的裂解条件下液体产率可达53％,气体和焦产率为16％左右,研究了反应温度,流化气体流量等对气液固产率及产物气相组成的影响。     

剩余污泥低温裂解催化剂的筛选研究

通过考察Fe2O3、CuSO4、水泥、污泥灰份等物质对城市生活污水处理厂污泥低温裂解的影响,筛选出了能使污泥初始裂解温度由300℃下降到280℃的催化剂Fe2O3和CuSO4;研究了催化剂添加量对裂解产物的影响及在添加催化剂条件下污泥裂解产物随温度的变化,研究结果表明添加CuSO4条件下产油量可提高32.4%,添加Fe2O3条件下产油量可提高76.7%。     

桑蚕茧丝的热裂解气相色谱研究

本文用裂解气相色谱法研究了桑蚕茧丝的热裂解行为。研究结果表明,桑蚕茧丝在管式炉中220℃左右时开始裂解,裂解的主要产物是氢、氧、氮、一氧化碳,二氧化碳和甲烷等六种气体。丝素有与此相同的裂解产物。裂解气体中各种气本的相对含量,随裂解温度和裂解时间的变化而变化。由此算出了在1000℃时的热裂解反应的动力学参数,推测了热裂解反应的历程。     

纤维素快速热裂解试验研究及分析

纤维素快速热裂解试验在石英管反应器内进行，试验发现辐射源低于400℃时纤维素由于受热不足导致不完全反应；400～450℃时以炭化为主1450℃后由于受热增强，生成生物油的反应加强，并在600℃左右得到78％的最高产率；气相挥发份的二次反应使生物油产量明显降低而轻质气体产量大大提高，二次反应主要以二次裂化为主，而环化重整生成焦炭的概率很小，这可以从二次焦炭生成相当之少来说明，随着氮气流量的增加，二次裂化反应受到部分抑制，生物油产量增大，不可凝气体产量降低，但其影响程度远不如温度剧烈，纤维素热解生成的气体主要为CO、CO2、CH4、C2H4以及少量的H2，各成分变化趋势与整体气体变化规律一致，通过GC—MS检测，生物油主要成分为一些含甲基、乙基、甲氧基、羟基等官能团的酮、苯酚及醛、醇类化合物，其中左旋葡聚糖质量分数在600℃左右达到生物油的72％，并随温度升高或氮气流量降低而降低，相应乙醛、甲醇等小分子组分含量则有增加趋势。     

辽河油田起稠油水热裂解采油现场试验

在辽河油田杜84块油藏开展了水热裂解采油技术应用现场试验。在蒸汽吞吐条件下（160－240℃），采用段塞式注入方式，加入催化剂及助剂体系，使超稠油就地发生水热裂解，经水热裂解采出的稠油品位得到明显改善：原油的总碳数和芳香碳数明显减少，芳香环和环烷烃的环数也明显降低，周期初始稠油降粘度为80％以上，且在30d内保持降粘率大于50％。8口试验井累计增油5933．9t，平均单井增油740t。试验结果表明：应用水热裂解采油技术开采辽河超稠油，不仅在技术上可行，且具有明显的经济效益。     

热塑性弹性体微观结构和裂解历程的裂解气相色谱 /质谱研究

用裂解气相色谱法和裂解气相色谱 /质谱法研究聚酯聚醚多嵌段共聚物的微观结构 .裂解气相色谱法用于研究多嵌段共聚物的F t曲线 ,用裂解气相色谱 /质谱法分离并鉴定裂解产物 .DTA实验用于辅助考察热分解温度 .结果表明 ,弹性体样品开始热解的温度大约为 30 0℃ ,550℃时样品几乎全部裂解 .由于分子结构中较弱化学键的断裂 ,样品受热时产生大量的裂解碎片 .证实了弹性体的微观结构 ,推导了共聚物的裂解机理 .     

酸性、碱性催化剂对生物质焦油催化裂解影响分析

为了研究催化剂的反应机理和对生物质焦油裂解的影响，在固定床反应器上，对硅铝催化剂、白
云石催化剂和碳化硅惰性材料进行生物质焦油催化裂解和热裂解试验.根据三种材料作用机理的不同，研
究探讨催化剂活性中心对热解气中焦油裂解率、催化裂解气体成分及反应速度(活化能)的影响.结果表明
，酸性和碱性催化剂由于活性中心的存在，加快了反应速度和降低了反应活化能.当温度高于800 ℃时，
其焦油裂解率达到90%以上，明显高于单纯热裂解.其中硅铝催化剂对温度的要求最低，且反应后气体成分
中碳三(C3)碳四(C4)体积分数显著增加.     

生物质焦油在氧化钙上的催化裂解研究

生物质焦油是生物质气化过程中的有害副产物,它会降低气化效率影响设备运行,所以必须有效地处理清除,本文以氧化钙作为催化剂,在一定条件下用固定床反应器使生物质焦油发生催化裂解,发现氧化钙确实焦油裂解有催化作用。当催化温度为７００℃时,焦油的裂解率为７３．５％,焦油的气化４９．４％,气态裂解产物为甲烷、乙烯和氢气。     

聚丙烯腈热裂解产物结构的研究

用元素分析,ＩＲ,Ｘ－射线衍射,ＥＳＲ,＾１３Ｃ－ＮＭＲ等分析方法研究聚丙烯腈 在不同温度下裂解产物的结构特点。结果表明：ＰＡＮ热解产物最终具有共轭不饱和多环芳烃的结构。     

乙烯裂解燃料油组成及焦化行为研究

对乙烯裂解燃料油进行了基本性质和四组分分析, 并采用n - d - M 法进行了结构组成分析, 结果表明, 乙烯裂解燃料油中芳烃、 胶质和沥青质含量较高。同时, 在焦化中试装置上, 考察了常压、 5 0 0℃条件下乙烯裂解燃 料油的焦化产物分布, 以及在混合进料中掺炼比对产物分布和性质的影响。结果表明, 随着乙烯裂解燃料油掺炼比 的增加, 液体产物中汽油和蜡油馏分收率减少, 而柴油馏分和焦炭收率增加。与工业生产装置相比, 在乙烯裂解燃 料油掺炼比为2 0%时, 所得汽油馏分密度变化不大, 硫含量和实际胶质含量略有增加; 中间馏分( 2 0 0~3 5 0℃) 的初 馏点与干点变化不大, 但密度有所增大, 实际胶质含量下降; 石油焦中的挥发分和灰分含量增加, 水分和硫含量明显 下降。说明掺炼2 0%乙烯裂解燃料油, 对焦化所得产物的性质影响不大。     

模拟内外源协同催化稠油水热裂解研究

外源催化剂进入油藏后可能与原位无机矿物形成复合物，并发生协同催化水热裂解反应。制备了蒙脱土负载的柠檬酸锌复合物模拟内外源协同催化剂，考察了其对稠油的催化降黏性能，并对反应前后的稠油进行了热重（TGA）、差示扫描量热仪（DSC）、气相色谱（GC）和元素分析（EA）。结果表明，复合催化剂B@Zn(Ⅱ)L使稠油的降黏率（30℃）从55.2%升高到65.4%，说明稠油热采中存在内外源协同催化的现象；复合催化剂B@Zn(Ⅱ)L与供氢剂乙醇协同作用后，稠油的降黏率从65.4%升高到80.1%；协同作用后，稠油中的部分高烃类化合物裂解为低烃类化合物，部分重质组分分解为轻质组分。因此，稠油析蜡点降低，N、S质量分数下降，高碳烃类化合物相对含量降低，低碳烃相对含量增加。     

3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮的合成

在二甲亚砜、四氢呋喃或1，4-二氧杂环己烷溶剂中，当温度为12～30℃时，碘化三甲氧硫锤鎓（((CH3)3S^ OI^-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德，再与3β-乙酰氧基雄甾-5，15-二烯-17-酮(Ⅱ)反应，产物经分离得到环丙化产物3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮；探讨了反应物配比、反应温度、溶剂种类、加料方式对环丙化反应的影响．当反应温度为12℃，n((CH3)3S^ OI^-)：n(NaH)2：n(Ⅱ)=1．10：1．05：1．00，加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中，溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4：1)时，用重结晶法分离得产物，产率为80．5％．测试了产物的比位移值Rf、熔点、旋光度，并采用IR，MS和^1HNMR等对产物进行了表征．     

固体酸催化剂催化葛亭煤的加氢裂解

采用TMSOTf、SbCl5和活性炭制备固体酸催化剂。以环己烷为溶剂,对葛亭煤进行非催化和催化加氢裂解,用石油醚对反应混合物进行溶剂萃取,分别得到萃取物E1和E2,并对两种萃取物进行GC/MS分析。在E1和E2中共检测出200种化合物,可以分为以下8类：芳烃、烷烃、烯烃、酚、酯、酮、其他含氧化合物以及含氮化合物,其中芳烃含量最高;E2中8类产物的含量均高于E1中对应产物的含量,其中芳烃含量差别最大;与E1相比,E2中萘、菲和芘及其同系物的含量均有所提高,在E2中还检测出了角鲨烯和几种茚酚。结果表明,所制固体酸催化剂可促进葛亭煤中Car—Calk和Car—O的断裂。     

石油炼厂气与煤共转化制合成气基础研究——丙烷在煤焦及石英砂上裂解实验研究

基于石油炼厂气与煤共转化制合成气,采用小型石英管固定床反应装置,在850～1 000℃时对炼厂气中的丙烷在空床、彬县煤焦以及石英砂上的裂解反应进行了实验研究,结果表明:丙烷裂解产物包括氢气、甲烷、乙烯、碳和微量乙烷,反应温度越高,裂解越完全,生成的氢气和碳越多.850～1 000℃时,丙烷在空床与在彬县焦平衡点和石英砂上裂解转化率及生成产物的量接近,转化率为100%,即丙烷无需催化剂即能完全裂解.丙烷在新鲜彬县煤焦上的裂解更为彻底,但随着焦的催化活性由于裂解生成炭的沉积而逐渐丧失,更容易生成甲烷和乙烯.     

甘油三蓖酸酯裂解制十一烯酸及庚醛热力学分析

利用基团加和法估算了甘油三蓖酸酯及其裂解产物的有关基础热力学数据，导出了甘油三蓖酸酯裂解反应标准焓变、标准熵变、标准自由能变化及平衡常数分别同温度之间的关系，并对这些结果进行了讨论．     

催化裂解汽油改质的中试研究

催化裂解汽油，在自行研制的以氧化铝为担体、以过渡金属为活性组分的大孔径分子筛催化剂的作用下，在反应温度为60－75℃、反应压力为0.1-0.4MPa、体积空速为1.0-2.5h^-1的条件下，经过芳构化、异构化和氢转移反应后，使汽油中的ψ（烯烃）不大于35％，ψ（苯）不大于2.5%，ψ（芳烃）不大于40％，达到国际要求；汽油辛烷值略有提高；每吨油处理费用不超过20元。中试结果表明，效果显著。工艺特点是反应条件缓和，并且是非加氢工艺，流程简单，技术经济指标先进，效益高，成本低。在中试成功的基础上，形成了技术可行、经济合理的催化裂化汽油改质工艺包。     

热等离子体裂解甲烷的热力学与动力学分析

应用Gibbs自由能最小法和平衡常数法分别计算了热等离子体裂解甲烷在均相体系和非均相体系中的平衡组成。采用简化的动力学模型，用特雷纳法数值模拟了不同的压力和温度下，甲烷、乙烯、乙炔、氢气和炭5种稳定物质的浓度随反应时间的演变。热力学计算结果表明：甲烷在1200K时几乎完全裂解，2500K以下时，炭黑由芳香烃中间体生成；2500～4200K时，C2H、乙炔和氢气是主要产物，炭黑由C2H2、C2H中间体生成；4200K以上时．体系中仅有炭、氢自由基，炭黑由炭自由基生成。动力学计算结果表明：2000K、100kPa，反应时间1．0ms时，甲烷已几乎全部裂解，0．1～1.0ms时，乙炔是主要产物，10.0ms以后炭黑产率接近100％。压力增加，乙炔收率下降，炭黑的收率增加，温度越高。乙炔和炭黑的生成速率越大。热力学和动力学计算表明在3500—4500K的温度范围内，5．0～10．0μs的时间范围内可同时获得较高收率的乙炔和炭黑。     

鸡血藤提取物热裂解产物分析

采用热裂解气相色谱-质谱法(Py-GC/MS)研究了鸡血藤提取物的热裂解行为.结果表明:鸡血藤提取物在一系列裂解温度下检测到的醛类、酮类、酯类、吡啶类物质是构成卷烟香味的重要物质,能改善卷烟吸味.