间,对—苯撑硫醚共聚物的热性能研究

用热分析法并结合Ｘ射线衍射分析，研究了间位苯环结构含量为１０％、１５％、２０％和３０％的间、对－苯撑硫醚共聚物的热性能。发现间位苯环结构的引入，改变了聚苯硫醚主链结构的规整性，使聚合物的结晶性降低，熔融温度下降，可溶解性增加，而聚合的热稳定性却保持不变。这样的结构改性降低了聚合物的加工温度，拓宽了使范围，同对聚苯硫醚的合成，结构与性能研究有重要意义。     

间、对苯撑硫醚无规共聚物的红外光谱分析

对合成的间、对苯撑硫醚无规共聚物结构进行了红外表征，建立了用傅里叶红外光谱对共聚物组成进行定量分析的方法。发现ｍ，ｐ－ＲＰＰＳ中间苯撑硫醚的含量随反应物中间二氯苯含量的增加而增加，且有一定规律性。     

间/对-苯撑硫醚共聚物的合成与表征

以无水硫化钠、对-二氯苯、间-二氯苯为原料,无水磷酸三钠为助剂,六甲基磷酰三胺为溶剂在200～236℃范围内反应6h合成得到了间/时-苯撑硫醚共聚物(m-p-PPS)树脂.经红外光谱、广角X射线衍射(WAXS)、热重差热分析(TG/DTA)等方法分析表明:该树脂结构呈线型、部分结晶,在N2气氛中热稳定性较差.着重讨论了原料的比例、反应温度等条件对产品得率的影响,初步讨论了产品的结晶性能和热稳定性能.     

苯硫醚—乙撑硫醚共聚物的合成和表征

用金属钠-硫磺法合成了苯硫醚-乙撑硫醚共聚物。用红外光谱、裂解气相色谱、差热分析和电镜等手段对共聚物进行了表征,并对共聚物的结晶性和热性能进行了初步研究。与聚笨硫醚相比,苯硫醚-乙撑硫醚共聚物的结晶度和耐热性明显降低。     

热历程对聚苯硫醚树脂结晶度和性能的影响

用ＤＳＣ研究了线型聚苯硫醚在氮气气氛中高于熔点热历程下结晶度和热性能的变化，提出由第一次与第二次测得的Ｘｃ差异来表征ＰＰＳ氧化交联的程度。结果表明，随热历程温度提高或时间延长，氧化交联程度加深；Ｘｃ降低；玻璃化温度提高。     

含喹喔啉的聚对苯撑乙烯撑共聚物的结构与光学性能

给-吸电子单元交替相连的高分子光伏材料聚对苯撑乙烯撑(PPV)共聚物一般具有较低的带隙,可以增加对太阳光的利用率。文中设计合成了两种含喹喔啉的具有给-吸电子单元相连特征的PPV共聚物PPV-QL、PPV-BPh。用核磁共振(NMR)、红外光谱(FT-IR)等对共聚物的结构进行了表征,并对其紫外-可见吸收及光学带隙进行了研究。结果显示,PPV-QL、PPV-BPh吸收峰反而比PPV蓝移,带隙也维持不变。通过计算机模拟,使用半经验的AM1对两种高分子几何构型进行了最优化,发现共聚物与PPV相比,共平面变差,这给共轭效应带来不利影响,抵消了给-吸电子结构对共轭效应的增加。     

4种改性聚苯硫醚贮存寿命热老化试验研究

对不同颜色(黑色和本色),长玻纤和碳纤增强、增韧增强改性聚苯硫醚进行了热空气老化试验研究,通过选择拉伸性能下降超过30%作为贮存寿命判据,预测40%长碳纤增强聚苯硫醚(黑色)、40%长玻纤增强聚苯硫醚(本色)、40%长玻纤增韧增强聚苯硫醚(黑色),40%长玻纤PA66增强聚苯硫醚(黑色)贮存寿命分别为32.4、55.5、23.8和60.3年,适宜在武器装备上推广使用     

聚乙酰基对苯撑二甲基的合成及其热降解性能的研究

通过化学气相沉积(CVD)聚合法合成了聚乙酰基对苯撑二甲基,采用红外光谱(FTIR)证实了二聚体和气相沉积聚合物的化学结构,并用热重分析(TGA)法研究了聚合物膜的热降解性能,结果表明聚乙酰基对苯撑二甲基的热降解基本上经历乙酰基降解、连接苯环的亚甲基和苯环的降解3个阶段.尽管聚乙酰基对苯撑二甲基的初始热降解温度低于聚对苯撑二甲基,但仍有普通热塑性高分子材料的热稳定性.聚乙酰基对苯撑二甲基是一类优良的、具有一定极性从而具有较好底物附着力的敷形涂层材料.     

聚(苯撑乙炔-苯并噻二唑)共聚物光伏器件性能

分别制备了ITO/PEDOT-PSS/C8-PPE-BT PCBM(1/4,w/w)/Ba/Al、ITO/PEDOT-PSS/C8-PPE-BT MEH-PPV(1/1,w/w)/Ba/Al两种本体异质结光伏器件,发现这两种器件均表现出光伏效应.其中PPE-BT PCBM器件表现出较高的能量转换效率达到0.084%,EQE为2.7%,比单层C8-PPE-BT器件的EQE提高了23倍.但当C8-PPE-BT与给体MEH-PPV构成器件时,其能量转换效率较差,分别为3.67×10-3%和2.54×10-3%.说明电子在C8-PPE-BT中的迁移率较小,尽管存在光诱导的电荷转移,但在未到达电极就被捕获.     

聚（苯撑乙炔-电子受体）共聚物光伏性能研究

给出了C8-PPE-BT，PCBM及它们1：4质量比的复合物的固体紫外吸收和荧光发射谱，并分别制备了ITO／PEDOT-PSS／C8-PPE-BT＋PCBM（I／4,w／w）／Ba／A1、ITO/PEDOT-PSS／C8-PPE-BT＋MEH-PPV（I／I，w／w）／Ba／A1两种本体异质结光伏器件，测定了器件的电流，电压特征曲线，包括暗处及光照（78．2mW／cm^2，AM1.5）条件下的曲线，测定了纯的C8-PPE-BT的光敏表征。     

聚苯硫醚砜的热老化

采用热分析的方法对高性能材料聚苯硫醚砜(PPSS)在氮气气氛和空气气氛中的热老化寿命进行了研究。通过Kissinger方法分别求得材料在氮气中的活化能为E=214．24kJ／mol,在空气中的活化能E=258．64kJ／mol,由Coats—Redfern法确定了材料在氮气和空气中热分解的第一个阶段都为一级反应,并根据Dakin提出的经验关系式作出老化寿命曲线,由此得出聚苯硫醚砜(PPSS)在氮气气氛和空气气氛中使用十年的上限温度为254℃和388℃。     

PPSK／PPS共聚物的合成及其初步研究

用４，４＾’－二氟苯酮、１，４－二氯苯和硫化钠为原料，常压下采用分开预聚和共预聚两种不同的预聚方式，合成了聚苯硫醚酮－聚苯硫醚共聚物。用红外光谱、Ｘ射线衍射、差示热扫描和热失重分析等手段，对共聚物进行了初步表征。结果表明，不同配比的共聚物均为结晶性高聚物，并且具有良好较好的耐热性能，对于可溶性的共聚物还测定了其对数比浓粘度。     

聚苯硫醚酮(PPSK)热转变行为的初步研究EI

用ＤＳＣ和ＴＧＡ研究了不同分子量ＰＰＳＫ的热转变行为及热分解动力学。结果表明，随着分子量升高，ＰＰＳＫ的玻璃化转变温度（Ｔｇ）、熔点（Ｔｍ）、起始热分解温度以及热分解活化能升高。淬火样品在进行退火处理时，退火温度（Ｔａ）对Ｔｍ有较大的影响，在较低Ｔａ下退火使Ｔｍ下降；但在较高Ｔａ下退火使Ｔｍ升高。     

聚苯硫醚及其玻璃纤维增强复合材料力学性能研究

本文利用差示扫描量热仪(DSC)研究了国产低分子量聚苯硫醚及其固相热处理产物的热行为,并用悬浮-熔融法制备了玻璃纤维增强聚苯硫醚复合材料的预浸带,测定了其单向板的力学性能,观察了其断口形貌。结果表明:低分子量聚苯硫醚经过固相热处理后,其T_g、T_c上升,T_m下降;热处理后的聚苯硫醚玻纤复合材料在室温时的力学性能有很大程度的提高,其高温性能受玻璃化转变的影响显著;通过SEM观察断口发现其破坏主要属于界面脱粘。     

高分子量聚苯硫醚的热分析

用ＤＳＣ和ＴＭＡ测定了高分子量聚苯硫醚树脂的玻璃化转变温度,结果温主、熔点等热转变参数,研究了热退火处理对这些转变参数的影响,结果表明,两种方法测定的ＰＰＳ的热转变温度是一致的。     

聚苯硫醚酮酮的合成及其表征

以１，４－二（４’－氟代苯甲酰基）苯和硫化钠为原料，在极性有机溶剂中常压下合成了聚苯硫醚酮酮。用元素分析、红外光谱、核磁共振谱、Ｘ射线衍射以及热分析等方法对聚合物进行了表征，并测定了聚合物的溶液粘度。结果表明，聚苯硫醚酮酮是一种高熔点、高热稳定性的结晶性聚合物。     

聚苯硫醚酰胺的合成与表征

用4-氯苯甲酰4′-氯苯胺和硫化钠为原料在常压下合成了聚苯硫醚酰胺,并对其进行了表征。结果表明所合成的产物为结晶性聚合物,并且有较高的热稳定性。     

聚苯硫醚纤维研究

研究了国产聚苯硫醚(PPS)的可纺性及其纤维的热学性能与形态结构。结果表明,聚苯硫醚原粉经熔融真空净化处理后具有较好的可纺性。PPS初生纤维在高于其玻璃化温度T_(?)和比冷结晶起始温度低10℃左右的温度范围内可以顺利地进行拉伸。拉伸纤维经高温热处理和交联后,可以进一步提高热稳定性。该纤维具有较为光滑的表面、图形断面以及层状微纤形态结构。纤维试样中也发现了液晶高聚物纤维所特有的皱折表面(pleat surface)形态和垂直于纤维轴方向的条带织构(banded texfure)。     

微支化型高分子量PPS树脂的合成及表征

用硫磺、对二氯苯为原料，在极性有机溶剂中，以１，２，４－三氯苯作共聚反应第三单体，共缩聚制得了微支化型高分子量聚苯硫醚（ＰＰＳ）树脂，在缩聚反应中，第三单体量一定时，一定时间内聚合物对数低切变粘度值与反应时间具有线性关系。聚合物经元素分析，红外光谱分析、Ｘ射线衍射分析、激光拉曼光谱分析以及热分析表明，微量（＜１．０％）三氯苯引入分子链对ＰＰＳ的组成和结构影响不大，产品仍为结晶性高聚物，不含双硫键。由于分子量提高，聚合物的热稳定性得到提高，根据不同需要合成的一定分子量范围的微支化型高分子量ＰＰＳ树脂不经热氧交联处理即可直接挤出造粒，用于注射成型和挤出成型。     

PPS／PBT共混体系的研究

在Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合仪中，用熔融混合法制备结晶／结晶共混体系ＰＢＴ／ＰＰＳ。采用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ和ＳＥＭ对共混物的结晶，熔融，相容性和形态进行了研究。结果表明，ＰＢＴ／ＰＰＳ共混物是不相容的，各自自己的微区内进行结晶。ＰＢＴ加入可使窝本粘度明显上升。