苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的催化合成研究

以磷钨酸-铈为催化剂,通过苯甲醛和1,2丙二醇为原料合成了苯甲醛1,2丙二醇缩醛,并探讨了其催化活性,研究了反应物料配比、催化剂用量、反应时间等因素对反应的影响.结果表明,合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛较适宜的反应条件为苯甲醛0.1mol,n(苯甲醛)n(1,2-丙二醇)=1.01.5(mol/mol),催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,甲苯为带水剂,反应时间2.0 h.上述条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达80.0%以上.     

硅钨钼酸镧催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

报道了以杂多酸稀土盐La4(SiW6Mo6O40)3为多相催化剂,通过苯甲醛和1,2-丙二醇反应合成了苯甲醛1,2-丙二醇缩醛,探讨了La4(SiW6Mo6O40)3对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,带水剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明,La4(SiW6Mo6O40)3是合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(苯甲醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5 ,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间1.0h的优化条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达86.0%.     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛

以固载杂多酸盐TiSiW₁₂O₄₀/TiO₂为多相催化剂,对以丁醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明TiSiW₁₂O₄₀)/TiO₂是合成丁醛乙二醇缩醛的良好催化剂。较系统地研究了醛醇的物质的量的比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响,得到最佳反应条件为:n(丁醛):n(乙二醇)=1:1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.5%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h。上述条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率可达81.9%。

     

SO42-/TiO2-MoO3催化合成丁醛乙二醇缩醛的研究

以固体超强酸SO4^2-／TiO2-MoO3为催化剂，对以丁醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明：SO4^2-／TiO2-MoO3是合成丁醛乙二醇缩醛的良好催化剂，较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为：n(丁醛)：n(乙二醇)=1：1．3，催化剂用量为反应物料总质量的0．5％，环己烷为带水剂，反应时间45min。上述条件下，丁醛乙二醇缩醛的收率可达68．1％。     

氯化镧催化合成乳酸丁酯

采用氯化镧为催化剂合成乳酸丁酯,考察了催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、催化剂重复使用次数及带水剂等因素对收率的影响.结果表明,该催化剂具有催化活性高,易分离回收,有一定的重复使用性,不需加带水剂等优势.适宜条件下收率达91.2%.     

无水氯化铈在有机合成中的应用

综述了无水氯化铈促进多种有机反应及其在有机合成和医药中间体合成中的应用,讨论了向格氏试剂或有机锂中添加无水氯化铈可以有效抑制羰基亲核加成副反应的发生,提高产率和选择性,通过这种方法能合成出各种三级醇,利用有机铈还能与腈反应得到叔甲胺产品。无水氯化铈还可以促进一些其他类型的反应顺利进行。     

碘掺杂聚苯胺催化剂催化合成缩醛(酮)

制备出单质碘掺杂聚苯胺催化剂I₂/PAn,并以I₂/PAn为催化剂对以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成10种缩醛(酮)的反应条件进行了研究,重点考察了影响苯甲醛1,2-丙二醇缩醛合成的各种因素．在确定的n(醛/酮)：n(乙二醇/1,2-丙二醇)=1∶1．6(物质的量的比),催化剂的用量占反应物料总质量的0．2%,反应时间为1h条件下,10种缩醛(酮)的收率在47．3%～94．2%之间．     

分子筛SBA-15负载磷钨酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以微波固相法合成SBA-15负载磷钨酸催化剂,用XRD、IR、TG、SEM进行表征,结果表明,磷钨酸与SBA-15的表面碱性羟基结合,催化剂仍保持载体的介孔结构和磷钨酸的Keggin型结构,热稳定性良好。将催化剂用于苯甲醛乙二醇缩醛的合成,探究诸因素对苯甲醛乙二醇缩醛收率的影响。在苯甲醛为0.1 mol,n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.5,反应时间为60 min,催化剂用量为1.5%,带水剂环己烷用量是8.0 m L的条件下,苯甲醛乙二醇缩醛收率可达到73.3%,负载后的磷钨酸催化苯甲醛乙二醇缩醛收率提高了38.8%。     

磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁酮乙二醇缩酮

报道了磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂H3PW12O40／PAn的制备，通过丁酮和乙二醇反应合成了丁酮乙二醇缩酮，探讨了磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩酮反应的催化活性，较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：磷钨酸掺杂聚苯胺催化剂是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂，在n(乙二醇)：n(丁酮)=2：1，催化剂用量为反应物料总质量的0．5％，环己烷为带水剂，反应时间2．5h的优化条件下，丁酮乙二醇缩酮的收率可达67．2％。     

氯化铈对K562肿瘤细胞凋亡影响的实验研究

为了探讨氯化铈对肿瘤细胞凋亡的影响,本实验以K562细胞为研究对象,采用荧光显微镜定性检测细胞凋亡、流式细胞术定量测定细胞凋亡率.实验得出,与对照组相比,3mg/L氯化铈作用24h和500 mg/L氯化铈作用48h可以显著诱导细胞凋亡,30mg/L,150mg/L和250mg/L作用24h细胞凋亡率明显减少,同时氯化铈对K562细胞凋亡的影响随着作用时间的延长作用逐渐消失,对于同一时间来讲,氯化铈剂量和细胞凋亡之间的剂量-效应关系不明显.     

甲基磺酸镧催化缩醛化反应性能的研究

以正辛醛和乙二醇为原料,甲基磺酸镧为催化剂,合成了正辛醛缩乙二醇。采用正交实验法考察了影响收率的因素。其最优条件为,正辛醛∶乙二醇∶催化剂∶带水剂为1m o l∶1.2m o l∶7.5g∶75mL,反应在回流温度下进行,反应时间3.0h,收率可达87.2%。用此方法合成了其它三种缩醛,同样获得满意结果。证明甲基磺酸镧对缩醛化反应具有较高的催化活性。     

孔雀石绿催化光度法测定水中痕量铈

在HAc-NaAc缓冲介质中,痕量铈(Ⅳ)可灵敏地催化KIO3氧化孔雀石绿的褪色反应,据此研究了该反应的最佳条件,建立了催化光度法测定痕量铈的新方法。结果表明,在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲介质中,试剂及褪色体系的最大吸收波长均为620nm,表观摩尔吸光系数为ε=1.1×105L.mol-1.cm-1,铈(Ⅳ)量在0~0.4μg.mL-1范围内与孔雀石绿的褪色程度呈良好的线性关系,其线性回归方程为△A=0.0285c(μg/25mL)+0.0036,相关系数r=0.9994,检出限为8.8ng.mL-1。该法可直接用于自来水中痕量铈的测定,加标回收率为94.0%~99.0%,结果满意。     

硅胶担载硫酸铈催化合成丁二酸二乙酯

首次以硅胶担载硫酸铈(Ce(SO4)2/SiO2)为催化剂,合成了丁二酸二乙酯,该催化剂活性组分用量少,催化活性高,易分离,不腐蚀设备,无废酸排放,是一种环境友好催化剂。考察了影响反应的条件,获得优化试验条件:Ce(SO4)2担载量15%,丁二酸0.1mol,无水乙醇0.7mol,催化剂1.0g,反应时间2h,酯化率达91.5%。     

二氧化硅负载磷钨杂多酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用浸渍制备了二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂。以环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮,探讨了二氧化硅负载磷钨杂多酸催化剂对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量和反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明,二氧化硅负载磷钨杂多酸是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n（环己酮）∶n（乙二醇）=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.4%,带水剂环己烷的用量为8ml和反应时间1.0h的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达87.3%。     

活性炭负载磷钨酸催化合成丁醛1, 2-丙二醇缩醛的正交试验分析

报道了活性炭负载磷钨酸催化剂H3PW12O40/C的制备，采用正交试验探讨了合成丁醛1，2-丙二醇缩醛的影响因素。实验结果表明，对丁醛1，2-丙二醇缩醛的收率影响最大的是醛醇物质的量比，其次是反应时间和催化剂用量。在n(丁醛)：n(1，2-丙二醇)：1：1．5，催化剂的用量占反应物料总质量的1．0％，反应时间为1．5h条件下，丁醛1，2-丙二醇缩醛的收率可达88．3％。     

WO_3选择性催化氧化苯甲醇制苯甲醛

钨酸经400℃焙烧3 h后得到的三氧化钨催化剂可有效地催化氧化苯甲醇生成苯甲醛。WO3、苯甲醇和H2O2的摩尔比为1∶100∶147,反应温度为60℃,反应时间为3 h,苯甲醇的转化率为87.5%,苯甲醛的选择性为96.8%。WO3催化剂经重复使用5次后仍然保持较好的催化活性。通过对反应前后催化剂的X-射线衍射分析发现,反应后的催化剂主体相保持不变,但生成一部分水合氧化物,推断反应过程中催化活性物种为过氧化钨酸。     

固体超强酸S_2O_8~(2-)/Fe_2O_3-MoO_3催化合成丁醛乙二醇缩醛

以硝酸铁和钼酸铵为原料,柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法,制备固体超强酸催化剂S2O82-/Fe2O3-MoO3。催化剂制备的最佳条件为:浸泡液浓度为0.5 mol/L,焙烧温度为350℃,焙烧时间为3.0 h。用该催化剂通过试验合成丁醛乙二醇缩醛的最佳条件为:醇醛摩尔比为1.5∶1.0,催化剂用量为0.6 g,带水剂用量为10 mL,反应时间为1.0 h,缩醛收率可达89.3%以上。     

化学法除铈

当氯化镨、氯化镨钕中的铈未达到要求指标时,通过化学法可以把铈除去。化学法除铈是一种比较快速有效的方法,它的特点是设备简单、操作方便,化工试剂和原材料消耗少,而且也是一种较为方便的除铈方法,经一年生产表明,氯化镨、氯化镨钕中铈可从1%左右降低至0.01%以下。     

SO2-4/TiO2-WO3催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

以固体超强酸SO2-4/TiO2-WO3为催化剂,对以丁醛和1,2-丙二醇为原料合成丁醛1,2-丙二醇缩醛的反应条件进行了研究.实验表明SO2-4/TiO2-WO3是合成丁醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.最佳反应条件为n(丁醛)/n(1,2-丙二醇)=1/1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.5%,环己烷为带水剂,反应时间50 min.上述条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达84.6%.     

磷钨酸铈催化合成棕榈酸甲酯

采用磷钨酸铈作为催化剂,在反应温度67℃,合成棕榈酸甲酯反应,研究了不同酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对棕榈酸转化率的影响,并在最佳反应条件的基础上研究催化剂的循环利用工艺。研究结果表明,酸醇摩尔比为1∶12,催化剂用量为棕榈酸质量的9%,回流反应4小时,实现了磷钨酸铈催化剂重结晶循环利用,催化剂循环催化酯化反应10次,棕榈酸转化率均达到96%以上。反应前后的磷钨酸铈催化剂经IR和XRD表征发现其结构未发生改变,均为Keggin型结构。