管式气氛炉联用HPLC-ICP-MS测定黑木耳中的三价铬和六价铬

建立了管式气氛炉高纯氦气保护与高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用检测黑木耳中的三价铬(Cr(Ⅲ))和六价铬(Cr(Ⅵ))的方法。采用管式气氛炉在高纯氦气保护下对黑木耳进行炭化,用含0.5 mmol/L EDTA-2Na的60 mmol/L硝酸铵(pH7.0)溶液与铬离子络合反应,络合后的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)均在阴离子交换柱(250 mm×4.6 mm,10 μm,流动相为60 mmol/L硝酸铵)上保留,用电感耦合等离子体质谱仪检测。结果表明,标准溶液Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的浓度在0.1~50.0 μg/L范围内,线性关系良好,R2均达到0.9998以上。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的平均回收率范围分别为80.0%~91.0%、80.2%~92.3%,RSD分别为2.0%~3.4%和1.5%~3.7%。该方法能够一次性检测出Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的含量,技术可靠,准确率高,可用于黑木耳中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的测定。     

HPLC-ICP-MS法测定纺织品中可迁移铬的含量

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(HPLC-ICP-MS)分离并同时测定纺织品中可迁移三价铬Cr(Ⅲ)和六价铬Cr(Ⅵ)的方法。采用PE 3×3~(TM)CR C8色谱柱对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)进行分离,质谱采用动态反应池(DRC)模式,以甲烷为反应气。优化了色谱柱、p H值、流动相、DRC参数、样品基体等因素,使方法对Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检出限分别为:0.06μg/L和0.05μg/L,回收率为90%~110%,精密度优于5.0%。检测方法灵敏、准确、简便,不受样品基体干扰。     

石墨化碳黑净化-分光光度法测定明胶空心胶囊中的六价铬

目的建立石墨化碳黑净化-二苯碳酰二肼衍生-分光光度法测定着色明胶空心胶囊中六价铬的含量。方法样品经磷酸盐缓冲液Ⅰ提取,80℃水浴振荡1 h,碱性条件下用石墨化碳黑脱除色素,二苯碳酰二肼丙酮溶液酸性条件下衍生显色,10 mm石英比色皿比色,采用分光光度法在540 nm波长下检测,扣除本底后以外标法定量。结果 50 mg石墨化碳黑粉末(graphitized carbon black,GCB)对于明胶空心胶囊的着色剂具有较好的脱除效果,GCB在待净化液pH大于12.5的条件下对Cr(Ⅵ)的吸附作用不明显,回收率可达90%以上。样品中Cr(Ⅲ)的存在对于本方法测定Cr(Ⅵ)无显著影响。根据使用的比色皿光程,方法检出限为1.6 mg/kg或更低。结论本方法快速准确,适用于明胶空心胶囊中六价铬的检测。     

牛乳中铬形态研究与风险分析

首先建立了液相色谱法与液相色谱-电感耦合等离子质谱法测定牛乳中不同价态铬的方法。液相色谱法采用Ion Pac CG5A分析柱分离,PDC柱后衍生,紫外检测器测定不同价态铬质量浓度,当进样量为100μL时,对溶液中最低检出质量浓度[Cr(Ⅲ)]与Cr(Ⅵ)[Cr(Ⅵ)]分别为10.0μg/L与1.0μg/L;液相色谱-电感耦合等离子质谱法使用Ion Pac AG11阴离子交换色谱柱、NH4NO3淋洗液,可以很好地分离溶液中的Cr(Ⅲ)[Cr(Ⅲ)]和Cr(Ⅵ)[Cr(Ⅵ)],当进样量为100μL时,对溶液中最低检出质量浓度[Cr(Ⅲ)]与Cr(Ⅵ)[Cr(Ⅵ)]分别为0.25μg/L与0.03μg/L。通过在牛乳中添加不同浓度的Cr(Ⅵ)后测定Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ),证明部分Cr(Ⅵ)可转化为Cr(Ⅲ)。通过分析认为因牛乳中存在一定量的还原物质而将Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)所致。当Cr(Ⅵ)添加量在0.8 mg/L以下时检测不出Cr(Ⅵ),说明当牛乳中铬的含量在国家规定的限量值(0.3 mg/L)以下时全部以Cr(Ⅲ)存在;即使铬质量浓度达到0.8 mg/L时,其对人体的危害风险仍较小(一定量的Cr(Ⅲ)对人体是有益的),都属于安全质量浓度范围。     

微波辐照对Cr(Ⅲ)络合物稳定性影响的研究

采用紫外-可见光分光光度法,以及Cr(Ⅲ)络合物中被氧化的Cr(Ⅵ)为量化指标,探讨微波辐照含羧基配体(甲酸、醋酸和皮胶原)与硝酸铬(硫酸铬)反应后的三价铬络合物稳定性的影响。结果表明,微波辐照可以促进Cr(Ⅲ)络合物形成的化学反应速率和络合的程度,同时即使在加速老化的条件下,微波辐照后形成的三价铬络合物中Cr(Ⅵ)转化的可能性也减小。综上所述,微波辐照对铬络合物的稳定性以及铬鞣过程具有正面效果,为微波辐照在铬鞣化学上的应用提供了新思路。     

FI-火焰原子吸收光谱法同时测定皮革中三价铬和六价铬

采用流动注射在线分离和火焰原子吸收光谱法联用同时测定皮革中三价铬[Cr(Ⅲ)]和六价铬[Cr(Ⅵ)],通过交联淀粉微球分离柱,分离Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)并去除其他离子干扰该方法在0.1~25.0mg/L范围内线性关系良好,方法相对标准偏差为1.9%~3.4%,检出限均为0.5mg/kg,样品分析速度为22样/h与传统的分光光度法相比,可以避免繁琐的样品处理,克服色度的干扰,具有灵敏度高、重现性好的特点,可满足测定皮革中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的检测指标要求。     

液相色谱-质谱法测定保健食品中的三价铬及六价铬含量

目的建立液相色谱-质谱法测定保健食品中总铬、三价铬及六价铬含量的分析方法,并与原子吸收法的检测结果进行比较。方法利用液相色谱-质谱法测定提取和氧化反应前后样品溶液中六价铬,分别计算总铬、三价铬和六价铬的量。结果 8批样品(3批胶囊,5批片剂)测定六价铬和总铬含量分别为188.7~257.8mg/kg和189.1~257.4 mg/kg。该方法可以实现保健食品中总铬、三价铬和六价铬的测定,六价铬的方法检出限为0.03 mg/kg,RSD=3.72%(n=5),定量限为1.0 mg/kg,RSD=3.07%(n=5)。结论该方法简便易行,与原子吸收法测定总铬的结果一致,可用于保健食品中铬及其形态的测定。     

对铬的评价

在自然环境中铬主要以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)形态存在.三价铬是一种生命必需微量元素,而六价铬化合物有致癌性.人们要正确认识铬的危害和生理意义,既要重视Cr(Ⅵ)给人体造成的伤害,也要肯定Cr(Ⅲ)在制革工业中的重要作用.     

HPLC-ICPMS联用测定废水中的三价铬与六价铬

建立了同时测定废水中三价铬和六价铬的液相色谱仪(HPLC)和电感耦合等离子体质谱仪(ICPMS)联用的分析方法.使用Hypersil GOLD TM(150伊4.6 mm,5滋m)色谱柱,流动相为5 mmoL/L(pH=7)EDTA,流速1.2 mL/min时三价铬与EDTA配位生成稳定的Cr(芋)原EDTA和六价铬可以在4 min内完成两种价态铬含量的分析.该方法由于样品制备和色谱条件的最优化,可以分析高基体样品,比如废水.当进样量为100滋L时,该方法对三价铬和六价铬的检测限分别为43.4 ng/L和82.8 ng/L.该方法灵敏度高,分析干扰少,高效准确.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定食品中的六价铬含量

目的 建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry, HPLC-ICP/MS)测定食品中六价铬含量, 同时间接测定三价铬含量。方法 总铬采用总铬采用国标GB 5009.268-2016中的第一法进行测定。样品中六价铬经 0.1 mol/L的磷酸氢二钾溶液(pH 7.9~8.1)提取溶液中的铬酸根离子, 高效液相色谱分离, ICP-MS检测。三价铬含量可以通过总铬减去六价铬含量得到。结果 六价铬在质量浓度0.4~10.0 μg/L范围内, 呈良好的线性关系, 方法检出限为0.03 mg/kg, 加标回收率为91.0%~106% (n=8), 相对标准偏差为2.8%~4.9% (n=8)。结论 该方法的提取条件保持了六价铬原始形态不变, 操作简单, 灵敏度高, 重现性好, 适合食品中六价铬含量的定量检测。     

纺织品中六价铬的IC-ICP-MS测定

采用离子色谱(IC)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用技术测定纺织品中六价铬[Cr(Ⅵ)]。使用酸性汗液恒温水浴振荡1 h,提取纺织品中的铬,以100 mmol/L的硝酸铵溶液为流动相,在Ion Pac AS19色谱柱上分离测定,并比较试验方法与国标方法检测结果的差异。结果表明,纯棉、腈纶和涤棉混纺三种基质六价铬的加标回收率在78.08%~96.21%,方法检出限为0.2μg/L,线性系数大于0.999 0,相对标准偏差小于5%,适用于纺织品中六价铬的检测。     

纺织品中可萃取Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ) 的HPLC-ICP-MS测定法

采用高效液相色谱 电感耦合等离子体质谱法（HPLC ICP MS）同时测定纺织品中可萃取Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。采用Agilent Bio WAX阴离子色谱(50 mm×4.6 mm,5 μm )柱,无需使用离子对试剂四丁基氢氧化铵,就可以很好的分离Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。分别对羊毛、棉和涤纶纺织品样品进行Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)回收率及精确度的测试,回收率为86.4%～105.7%,方法精密度小于4.7%。Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的方法检出限分别为0.060 μg/L和0.016 μg/L。     

离子色谱法检测皮革提取液中的Cr3+和Cr6+

建立了同时测定皮革提取液中三价铬和六价铬的离子色谱分析方法。使用IonPac CS5A色谱柱可以在8min内完成两种铬的价态分析,三价铬和六价铬分别以PDCA和DPC作为络合剂,并分别在紫外和可见波长下用UV-Vis检测器进行检测。前处理中使用On Guard RP柱除去皮革浸提液中可能存在的染料等有机污染物质。该方法对三价铬和六价铬的检测限分别为31.0μg/L和0.41μg/L。该方法灵敏度高,分析干扰少,高效准确。     

HPLC-ICP-MS测定乳制品中的三价铬和六价铬

建立了高效液相色谱仪(HPLC)与电感耦合等离子质谱仪(ICP-MS)联用同时测定乳制品中的三价铬和六价铬的方法。样品在EDTA缓冲液中煮沸,冷却后在离心机中以8000 r/min离心10 min沉降蛋白质,取清液用0.45μm滤膜过滤,就完成了三价铬和六价铬的同时提取。以NH4NO3为流动相(pH=7.0~7.2),流速为0.6 mL/min,使用HPLC-ICP-MS仅需4 min就完成了提取液中三价铬和六价铬的分离和测定。本文着重分析了各种前处理条件对测定结果的影响。EDTA加入量要过量以消除钙、镁等元素的影响;煮沸能显著加快EDTA与三价铬的络合速度,但时间不能过长,以2~3 min为宜;pH值在7.0~7.2时两种形态的铬回收率高,分离效果好。实验表明,三价铬和六价铬的线性范围在0.2~20μg/L,相关系数均大于0.9995,检出限分别为0.034μg/L和0.066μg/L。本方法操作简单,灵敏度高,准确性和精密度好。     

炭黑氨基柱净化-HPLC-ICP-MS测定黄酒中铬价态及含量

建立了一种测定黄酒中Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析方法。黄酒经炭黑氨基柱净化,超纯水洗脱,色谱条件为:Dionex AS11-HC阴离子预柱(4 mm×50 mm×9μm);以60 mmol/L(p H9.0)硝酸铵作为流动相,流量为1.5 m L/min;以电感耦合等离子体质谱进行定性和定量分析。结果表明:在0~20μg/L范围内Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)线性良好,相关系数R2均在0.998以上;添加回收率在81.2%~94.8%之间,相对标准偏差为1.7%~4.1%;定量限分别为0.12μg/L和0.18μg/L。本方法简单快速,适用于黄酒中铬形态残留的分析检测,并利用该方法对不同年份、不同企业及不同类型的黄酒进行了检测,发现绍兴地区的黄酒中的铬主要以Cr(Ⅲ)形态存在。     

HPLC-ICP-MS联用技术用于烟草中铬的形态分析研究

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术建立了烟草中铬元素形态分析方法。采用Hamilton PRP X-100阴离子交换柱,对盐溶液种类、流动相的浓度、p H值、EDTA浓度、络合温度等条件进行了考察。在0.100mol/L硝酸铵水溶液为流动相,p H=7.0,流速为1.0 m L/min条件下达到了Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)最佳分离效果,检出限分别为0.048ng/m L、0.054 ng/m L。在0.5~20 ng/m L线性范围内,Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)的R~2分别为0.9998和0.9996。烟草样品采用20 mmol/L EDTA-2Na溶液在50℃条件下超声提取60 min,然后通过离心、过膜、进样分析。该方法前处理操作简单、灵敏度高、准确性和精密度好,适用于烟草中铬元素形态分析。     

核固红光度法测定乳制品中微量铬

建立核固红光度法测定乳制品中微量铬的新方法。在盐酸介质中,铬(Ⅵ)能够氧化核固红而使溶液褪色,且褪色程度与铬(Ⅵ)的质量浓度在一定范围内呈线性关系,据此可以测定铬(Ⅵ),若将铬(Ⅲ)在NaOH溶液中以H2O2氧化成铬(Ⅵ),即可测定总铬,实现铬(Ⅵ)与铬(Ⅲ)的同时测定。在最大吸收波长560nm处,Cr(Ⅵ)的质量浓度在0.2～1.6µg/mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数为2.2×104L/(mol·cm)。方法用于几种乳制品中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的同时测定,结果与二苯碳酰二肼光度法测定结果一致。     

牛奶中三价铬和六价铬的同时提取和检测方法

建立牛奶中三价铬和六价铬的同时提取和测定方法。前处理过程中一次完成六价铬的提取、有机铬中三价铬的释放、三价铬柱前衍生以及牛奶蛋白沉降。铬的提取效率高,牛奶基体去除效果好,操作简单方便。使用IonPac CS5A 色谱柱可以在8min 内完成牛奶中两种铬的价态分析,三价铬和六价铬分别以PDCA 和DPC 作为络合剂,分别在紫外和可见波长下采用UV-Vis 检测器进行检测,灵敏度高,基体干扰小。为牛奶的质量检测提供了准确实用的方法。     

离子色谱和电感耦合等离子体质谱联用检测皮革中六价铬含量

建立了利用离子色谱和电感耦合等离子体质谱联用技术测定皮革中六价铬含量的方法。通过筛选离子色谱柱、监测质量数、ICP-MS分析模式的方法,对六价铬的检测参数进行了优化,并与分光光度计法做了比较。使用DionexIon Pac~(TM) AG7色谱柱,以pH=7.5的0.07mol/L的NH_4NO_3为流动相,能够很好地分离六价铬和三价铬,ICP-MS采用KED模式,以~52Cr的积分面积作为定量依据,方法检出限为10μg/kg,不受样品颜色影响,适用于测定皮革及其制品中六价铬含量。     

保健食品中三价铬与六价铬的分离与测定

建立保健食品中三价铬和六价铬分离和测定的方法。通过对前处理阶段的研究发现,硝酸,高温,高压均可使样品中的六价铬转化成三价铬,影响样品中六价铬的测定。10%HCl热水浸提可以有效的完成铬的释放,且可以防止六价铬转化为三价铬。通过上述的前处理,将消解液过强阴离子交换树脂后,测得三价铬的回收率高达96.2%,六价铬的回收率低至0.6%,且保健食品铬酵母片中的铬均为三价铬。