离子液体催化剂低温法己内酰胺新工艺

日本仙台东北大学和新日铁化学公司联合开发成功生产己内酰胺的低温法新工艺。该工艺使用离子液体催化剂和超临界二氧化碳作为溶剂。     

己内酰胺生产新工艺开发动态

本刊讯　作为合成纤维及工程塑料尼龙 6的原料———己内酰胺一直是用液相贝克曼重排反应生产的。每生产 1ｔ己内酰胺就要副产 1.6～ 4 .0ｔ硫酸铵。不副产硫酸铵的己内酰胺生产新工艺已成为国外公司开发的热点。日前 ,日本住友和意大利埃尼化学公司合作开发了一项不副产硫酸铵的己内酰胺生产技术。该工艺结合住友的气相贝克曼重排工艺和埃尼化学的环己酮直接氨氧化工艺 ,使用他们各自专有的催化剂。估计新工艺的成本比现行的工业化工艺低数个百分点。现已计划用该项新技术在日本兴建一套 90ｋｔ/ａ的己内酰胺装置。与此同时 ,荷兰国家矿业…     

离子液体催化剂低温法已内酰胺新工艺

日本仙台东北大学和新日铁化学公司联合开发成功生产已内酰胺的低温法新工艺，该工艺使用离子液体催化剂和超临界二氧化碳作为溶剂。     

键合法固载酸性离子液体催化贝克曼重排合成己内酰胺

以硅胶为载体、3-氯丙基三乙基氧基硅烷为硅烷偶联剂、咪唑和1,3-丙烷磺内酯为功能基、硫酸为质子酸,设计合成了硅胶键合咪唑型酸性离子液体催化剂.将该催化剂用于催化环己酮肟重排合成己内酰胺,考察了催化剂的催化活性、反应时间、溶剂用量、反应温度、催化剂用量和催化剂重复使用等因素对该反应的影响,得到了合成己内酰胺的最优条件....     

离子液体在环己酮肟Beckmann重排反应中的研究进展

己内酰胺（CPL）是一种重要的有机化工原料。传统的环己酮肟贝克曼（Beckmann）重排法制备己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、腐蚀设备、能源浪费等不足。基于绿色化工理念,本文综述了离子液体用于环己酮肟贝克曼重排反应合成己内酰胺的研究进展,重点阐述了离子液体作为溶剂、催化剂和反应物3种作用方式在Beckmann重排反应中的最新应用,同时针对离子液体与产物分离困难的问题,讨论了目前文献中的解决方法。在此基础上,分析了离子液体用于Beckmann重排反应在未来的研究方向,并指出设计适宜的离子液体结构、调变酸性性能、降低CPL在离子液体中的溶解度是今后的研究重点。     

离子液体催化废旧尼龙6水解反应

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐([Bmim]Br)为催化剂,对废旧尼龙6水解反应进行研究。采用FT-IR、TG、GC-MS和UV等对产物进行定性和定量分析。考察反应温度、反应时间、催化剂用量和水用量对尼龙6转化率和产物收率的影响。结果表明,固相产物为未解聚完全的尼龙6,液相产物主要为己内酰胺。硅胶柱层析分离纯化己内酰胺,并利用FT-IR和1H NMR对产物结构进行表征。获得较佳水解条件为:m(尼龙6)∶m(催化剂)∶m(H_2O)=1∶6∶3,反应温度175℃,反应时间9 h,此条件下,尼龙6转化率46.00%,己内酰胺收率为24.56%。     

离子液体与树脂催化合成醋酸正丁酯的动力学比较

以阳离子交换树脂AMBERLYST15和各种离子液体为催化剂,研究了醋酸和正丁醇反应生成醋酸正丁酯的动力学。实验测定了催化剂种类、反应温度和催化剂量对反应速率的影响,并用拟均相模型对实验数据拟合。在实验条件下,发现AMBERLYST15和己内酰胺四氟硼酸盐催化效率很高,表观活化能分别为36.69,37.06kJ/g,指前因子分别为120.0,61.50m3/(g.h)。结果表明,树脂AMBERLYST15和己内酰胺四氟硼酸盐离子液体二类催化反应的活化能相近,指前因子却相差很大,2种催化剂在相同的催化机理下有不同的催化效率。     

己内酰胺生产的绿色化

己内酰胺生产的绿色化关键是环己酮肟贝克曼重排工艺路线替代的开发。重点介绍了代替浓硫酸催化该反应的固体酸催化剂、催化剂的失活与再生、反应器工业化的方法的进展。提出采用多相催化剂取代发烟硫酸使环己酮肟转化为己内酰胺的工艺 ,该催化剂具有转化率和选择性高 ,易处理再生 ,且可用于连续化工业生产     

己内酰胺四丁基溴化铵离子液体吸收硫化氢的研究

实验以己内酰胺四丁基卤化铵离子液体为吸收剂,进行脱硫工艺实验研究。对反应时间、反应温度、解吸时间、解吸温度等分别进行了实验。通过循环吸收-解吸实验,研究了己内酰胺四丁基溴化铵离子液体脱硫后的再生性能。这是用离子液体脱除H2S的有益探索,有望找到一条符合绿色化学理念的净化H2S的新途径,为离子液体净化硫化氢提供了一定的理论基础。     

己内酰胺绿色生产技术研究

己内酰胺作为生产尼龙纤维、尼龙塑料的重要中间体,它是生产中的主要有机性原料,它所生产出的材料,被广泛使用到电子、汽车、纺织等行业。我国近年在己内酰胺的需求及生产上发展迅猛。但是在己内酰胺生产过程里,由于当前技术限制,氮原子、碳原子在生产中使用不到60%与80%,并且生产中使用有毒、有害催化剂与溶剂,致使生产过程中污染比较严重。着重对绿色己内酰胺生产技术进行分析研究,利用先进的绿色技术进行生产,使生产投资降低70%、成本降低10%、氮原子及碳原子的使用率达到99%。在生产中,避免使用有毒、有害溶剂与催化剂,最终使得污染排放接近零。     

一种制备己内酰胺的方法

一种在离子液体中用含磷化合物为催化剂、环己酮肟通过液相贝克曼重排反应制备己内酰胺的方法，是将离子液体、与离子液体不相溶的有机溶剂以及酸性含磷化合物催化剂在搅拌条件下混合，使催化剂全部溶解于离子液体相中，将所得到的两相催化体系加热到重排反应温度，将环己酮肟或其溶液逐渐加入该催化体系进行反应，然后静止、分相。该方法能够高效、高选择地进行贝克曼重排反应、容易实现反应控制和体系取热、容易实现己内酰胺从反应体系中的分离，环己酮肟转化率和己内酰胺选择性可接近100％。     

离子液体催化合成生物柴油的研究进展

生物柴油作为逐渐受到人们重视的新型能源,具有与化石能源相近的物理和化学性质,并且绿色无污染,适应当前绿色环保的发展理念。但传统方法制备生物柴油所使用的催化剂常存在腐蚀性强,易损坏生产设备,生产成本高等问题,与新时代生产目标相去甚远,由此研发新的催化剂愈加受人们重视。离子液体作为化工生产催化过程中常用的催化剂,具有绿色环保,可循环使用,催化作用强的特征,在进一步提高生物柴油产率的研究上起到了重大作用。本文简述了部分传统的制备生物柴油的方法及其优缺点,并根据最新的实验研究综述了各种离子液体在制备合成生物柴油上的应用。     

氯化亚锡的合成

阐述了氯化亚锡的合成,合成中的离子液体作为一种全新的lewis的算离子液体,在不同的实验中,反映着不一样的效果,氯化亚锡与己内酰胺当做一种原始材料合成的这种离子液体,根据其决定了不一样的摩尔比的氯化亚锡和己内酰胺做合成的离子液体中的电导率,与此同时,试用紫外线光线对离子液体的构造形式表明,当氯化亚锡是羰基和金属离子二者之间发生了匹配。     

在离子液体中选择性电化学氧化乙醇为乙醛

以质子酸离子液体甲基咪唑硫酸氢盐(HmimHSO4)作为溶剂和催化剂设计了一种可控电化学氧化乙醇为乙醛的工艺。结果显示,在优化的条件下,在同一催化反应体系中乙醇可以选择性氧化为乙醛,并且催化体系在使用七次以后并没有发现催化活性有所下降,此催化体系可以很好的实现循环使用,在调控合成乙醛的过程中没有任何废物排放,符合当前绿色化学所倡导的基本要求。     

MCM-41分子筛负载金属酞菁在氧化脱硫反应中的催化性能

采用浸渍法将8种金属酞菁分别负载到MCM-41分子筛上制得负载型金属酞菁,通过红外光谱进行表征。以二苯并噻吩(DBT)为反应底物,空气为氧化剂,己内酰胺四丁基溴化铵离子液体为溶剂考察了这8种催化剂在氧化脱硫反应中的催化活性,筛选出较优催化剂,并对工艺条件进行优化。结果表明,合成的8种负载型金属酞菁催化剂中,MCM-41分子筛负载钴酞菁具有较好的催化性能,最优工艺条件为:剂油比1:1,催化剂用量0.004g·(10 ml模型油)-1,空气流速50 ml·min-1,反应时间1 h,室温,DBT脱硫率最高可达97.56%。DBT的氧化产物为DBT砜。又考察了此催化氧化系统对不同硫化物的催化氧化效果,发现不同硫化物的脱硫率均在90%以上。该催化剂在重复利用4次后脱硫率无明显的降低。     

己内酰胺钠催化剂合成MC尼龙的研究

研究了己内酰胺钠的制备及用己内酰胺钠作催化剂合成MC尼龙的方法,并与氢氧化钠作催化剂合成的MC尼龙作了性能对比。结果表明,使用己内酰胺钠催化剂合成的MC尼龙的转化率、吸水率、力学性能基本保持不变,但加入己内酰胺钠后可不抽真空,因此可以大批量生产,提高生产效率。     

己内酰胺苯磺酸类离子液体催化甲苯选择性硝化反应的研究

制备了己内酰胺对甲基苯磺酸和苯磺酸离子液体作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔67%(m/m)硝酸的硝化反应,并用1H NMR进行了表征。研究了不同的反应温度、时间和离子液体用量及不同的离子液体等因素对甲苯硝化反应的影响。结果表明:该离子液体对甲苯的硝化有较好的对位选择性,产物中邻、对异构体质量比为1.2,较硝硫混酸硝化(邻、对异构体质量比约2.0)显著降低,收率可达37.1%,且可重复使用。     

离子液体催化二氧化碳合成环状碳酸酯的研究进展

概述了以离子液体作为催化剂或作为反应介质,用CO2合成环状碳酸酯的研究进展。离子液体是固定CO2产生环状碳酸酯的适宜催化剂和溶剂,离子液体的话性可以通过添加本身并无活性或低活性的Lewis酸性金属卤化物或金属配合物得到改善。使用离子液体使得合成过程变得更加绿色和简单,因为产品易分离,催化剂可以循环利用,而且不必使用挥发性有害的有机溶剂。     

离子液作为酸、碱催化剂的合成及应用

综述了离子液体作为酸、碱催化剂的合成以及在化学反应中的应用。同传统酸,碱催化剂相比,使用离子液体作为催化剂的反应体系的选择性、活性及催化剂的分离和循环利用次数均可得到改善,并且在很多反应中都能有效地控制副反应的生成,以及缩短反应时间和简化产物与体系的分离过程。探索离子液体作为催化剂在化学反应中的应用,已成为国内外相关研究领域的一个热点。     

MCM-41分子筛负载金属酞菁在氧化脱硫反应中的催化性能

采用浸渍法将8种金属酞菁分别负载到MCM-41分子筛上制得负载型金属酞菁,通过红外光谱进行表征。以二苯并噻吩（DBT）为反应底物,空气为氧化剂,己内酰胺四丁基溴化铵离子液体为溶剂考察了这8种催化剂在氧化脱硫反应中的催化活性,筛选出较优催化剂,并对工艺条件进行优化。结果表明,合成的8种负载型金属酞菁催化剂中,MCM-41分子筛负载钴酞菁具有较好的催化性能,最优工艺条件为：剂油比1：1,催化剂用量0.004 g·（10 ml模型油）^-1,空气流速50 ml·min^-1,反应时间1 h,室温,DBT脱硫率最高可达97.56%。DBT的氧化产物为DBT砜。又考察了此催化氧化系统对不同硫化物的催化氧化效果,发现不同硫化物的脱硫率均在90%以上。该催化剂在重复利用4次后脱硫率无明显的降低。