NH4GdF4的合成机理研究

利用差热-热重分析方法,研究了Gd2O3和NH4HF2反应中间产物NH4GdF4的合成机理.结果表明,NH4GdF4是在NH4HF2熔化后与Gd2O3通过固-液相反应直接合成的;Gd2O3和NH4HF2反应的另一种中间产物为NH4F,NH4F在稍高的温度下热分解为NH3和HF;NH4F与GdF3不能合成NH4GdF4 ;GdOF也可以与NH4HF2反应合成NH4GdF4,但GdOF不是Gd2O3和NH4HF2反应的中间产物.分析了Gd2O3和NH4HF2反应不能完全合成NH4GdF4的原因.     

NH4GdF4的合成及热分解特性的研究

进行了Gd2O3和NH4HF2反应过程的差热-热重分析,确定了NH4GdF4的热分解温度,初步确定了NH4GdF4的合成温度范围.在差热-热重分析的基础上,通过条件实验考察了NH4GdF4的合成情况,探讨了影响NH4GdF4合成率的因素;进行了NH4GdF4的热分解实验.     

脱水—转化法制备低氧氟化钆过程中氧含量的变化规律

以水合氟化钆为原料,氟化氢铵为添加剂,研究了脱水—转化法制备低氧氟化钆过程中氟化氢铵的作用及其氧含量的变化规律。结果表明,氟化氢铵在脱水过程中可以抑制水合氟化钆发生水解反应,在转化过程中可以将水解产物GdOF转化为GdF_3;在脱水后的物料中加入7%的氟化氢铵,产物中的氧含量可降低到0.09%;在一定温度和压力范围内,氟化钆中的氧含量随脱水温度、转化温度以及压力的升高而降低,300℃、300 kPa时达到最低值;转化过程中充入氩气可使氧含量达到0.088%。     

湿法氟化制备水合氟化钆的脱水机制及其氧的行为

以水合氟化钆为原料,通过TG-DTA热分析法和多因素组合实验法,研究了湿法氟化制备水合氟化钆的脱水机制及其氧的行为。结果表明,水合氟化钆的化学式为GdF3.0.53H2O,83℃前脱去0.2mol结晶水,259℃前脱去0.23 mol结晶水,568℃前脱去0.1 mol结晶水,270℃开始发生水解反应,生成GdOF使氟化钆产物中氧含量增加,除溶解和吸附氧外,O以GdOF形式存在;水合氟化钆脱水过程中加入NH4HF2可降低其氧含量;将水合氟化钆在空气中灼烧后加入8%NH4HF2混合压块,在300℃下充氩保温后进行真空脱水,可获氧含量为0.09%的低氧氟化钆。     

As2O3真空碳热还原制备粗金属砷的热力学研究

采用HSC Chemistry 5.0热力学分析软件研究了As2O3真空碳热还原制备粗金属砷过程的吉布斯自由能与温度的关系,重点研究了挥发过程、碳热还原过程及砷蒸汽冷凝过程。结果表明,常压下As2O3在773K时以As4O6(g)双原子气态形式挥发,而在100Pa下挥发只需473K即可,与实际情况一致;As2O3(g)气体参与碳热还原过程的可能性较小,As2O3(s)粉末、As4O6(g)气体在100Pa真空压力下参与碳热还原反应温度分别是473～810K、873K,该温度均低于常压碳热还原过程所需温度(893～1 203℃);砷蒸汽的冷凝过程是As4(g)蒸汽先凝结成液态砷后,再冷凝成固态粗金属砷。     

固相合成爆破法制备细粒度CoO及其物性表征

以CoSO4·7H2O和NH4HCO3为原料,采用固相合成-加热爆破分解法一步制备得到细粒度CoO粉末,并通过扫描电镜测试、X射线衍射分析、红外光谱测试和化学滴定分析对其组成及形貌进行表征。结果表明,添加过量NH4HCO3并控制反应温度为650～750℃,可直接制得纯净的正八面体形貌的细粒度CoO粉末,制备工艺简单、效率高。     

新型固定床气体氟化法制备低氧氟化钆

在固定床气体氟化反应器内,以氧化钆为原料,氟化氢为氟化剂,采用控制变量法研究了温度、时间、气体流量、氟化氢用量和料层厚度对氧化钆氟化过程的影响。结果表明,氧化钆与氟化氢在90℃开始反应,反应初期有中间产物Gd4O3F6生成;在氟化温度为540℃、氟化氢过理论量为50%、氟化时间为7 h、氟化氢平均流量为1.5 kg·h-1、料层厚度为30 mm的条件下,可获得氟化率大于99.95%、氟含量大于26.59%、氧含量小于0.05%的低氧氟化钆。     

固体超强酸S2O28-/TiO2-MoO3催化合成丙酸苄酯

以氯化钛为主要原料，采用沉淀-浸渍法制备新型固体超强酸催化剂S2O8^2- -／TiO2-MoO3，并用于丙酸苄酯的合成反应。该催化剂制备的最优条件为：焙烧温度为500℃，（NH4）2S2O8浸渍浓度0．5mol／L，钼酸铵浸渍浓度为0．1mol／L时，焙烧时间为2．5h。采用该催化剂通过正交试验得到合成丙酸苄酯的最佳条件为：n（苄醇）：n（丙酸）=1．5：1．0，催化剂用量为0．6g（以0．2mol丙酸为准），带水剂环己烷用量为12mL，反应时间为2．5h，其酯化率可达96％以上。该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。     

用复合沉淀法去除氢氧化钡中的锶和钙

锶、钙的存在严重影响氢氧化钡的质量。研究了用复合沉淀法去除八水氢氧化钡中的锶和钙。以氟化铵为主沉淀剂,考察了反应温度、氟化铵用量和搅拌时间对锶、钙去除率的影响。结果表明：当反应温度为75℃、氟化铵过量系数为2．5、搅拌时间100min时,Sr^2＋和Ca^2＋的去除率分别为85．7％和100％,Ba^2＋损失率仅为4．7％。复合沉淀剂（NH4CO3-NH4F）可改变氟化物的结晶行为,提高沉淀物的分离性能。     

合成高活性Y_2O_3和Al_2O_3超细粉及Nd:YAG透明陶瓷

分别以Y(NO3)3和氨水、NH4Al(SO4)2·12H2O和碳酸氢铵为原料,采用化学沉淀法与碳酸铝铵分解法合成了高活性、平均粒径分别为39 nm和95 am的Y23和AlO3超细粉体.以Y2O3,Al2O3超细粉和商用Nd2O3粉体为原料,采用固相反应法,经1 700℃真窄烧结15 h,制备了Nd:YAG透明陶瓷.含x(Nd)=1%的YAG陶瓷在可见光区最大透光率约为53%.对YAG陶瓷的烧结过程和显微组织研究表明,Nd的引入明显地促进了陶瓷的烧结,同时晶粒得到细化.     

氟化锰去除氯化锰溶液中镁的研究

用氟化锰脱除氯化锰溶液中的镁,考查溶液中的Mn浓度、Mg浓度、MnF2用量系数、PAM絮凝剂类型及用量、沉淀絮凝温度和沉淀时间等对沉降速率、渣过滤性能和除镁率等的影响。结果表明:只有当镁浓度≤3g/L时,才可顺利地去除镁,适宜条件为:MnF2用量系数1.1,非离子型PAM絮凝剂用量每克镁0.01～0.02g,沉淀絮凝温度80℃,沉淀时间60min。     

云南某SiO2-CaF2伴生矿物在有色冶金工业中的利用途径探讨

通过XRD分析了云南某SiO2-CaF2共生矿物的物相组成,研究了其外观形貌,结果表明该矿物由较为纯净SiO2及CaF2的块矿组成,易分离选别,结合矿物特点探讨了SiO2及CaF2在有色冶金工业中的利用途径。     

NdF3-LiF-Nd2O3体系粘度的研究

采用坩埚扭摆法研究了 Nd F3- L i F熔盐体系的粘度 ,讨论了 Nd F3含量及温度对体系粘度的影响 ,并考察了加入 Nd2 O3对体系粘度的影响。合理地解释了个别组分熔盐粘度出现异常的现象     

工业用ZnF2中氟的测定

试样制成溶液,加入溴甲酚绿－甲基橙混合指示剂,以HCl滴定游离碱）（或以NaOH中和游离的酸）后,加入过量饱和硼酸溶液,用HCl标液滴定生成的OH^-,根据所消耗的HCl体积,计算氟的含量。     

EDTA滴定法测定新型复合脱氧剂中的CaC2和CaF2

利用碳化钙易溶解于稀醋酸,而氟化钙不溶解于稀醋酸的特性,以稀醋酸处理试样,用滤纸过滤不溶物后,滤液加氢氧化钾溶液调节pH值≥13,用EDTA滴定法测定CaC2含量。不溶物连同滤纸放在铂金坩锅中灰化、灼烧,加含有硼酸的混合熔剂,于950℃左右熔融,酸化浸取后,加氢氧化钾溶液调节试液至pH值≥13,用EDTA滴定法测定CaF2含量。测定结果表明,CaC2RSD为0.0645%～0.1016%,CaF2RSD为0.6285%～0.8357%。     

NdF3-LiF-Nd2O3系熔盐密度的研究

用阿基米德法研究了ＮｄＦ３－ＬｉＦ体系熔盐的密度。采用二因子二次回归正交设计，得出密度（ρ）与ＮｄＦ３含量（ｃ）、温度（ｔ）的回归方程，讨论了ＮｄＦ３含量及温度对熔体密度的影响，并考察了加入Ｎｄ２Ｏ３对体系密度的影响。     

铝镁碳砖中三氧化二铝的测定

探讨了试样先灼烧除碳，再加混合熔剂副熔，盐酸溶液中浸取，采取氟盐置换法，测定铝镁碳砖中三氧化二铝，终点易于判断，结果令人满意。     

氧气顶吹转炉无氟造渣新工艺

转炉造渣中加入萤石作为助熔剂，在炼钢温度下产生氟化物，污染大大气和水，因此选择新型不含氟助熔剂，其成本低于萤石成本，取得了可观的经济效益和社会环保效益。     

Infrared-to-Visible Frequency up-Conversion in Trivalent Erbium Ions Doped Fluoride Glasses （ZnF2-AlF3-PbF2-LiF）

High-efficiency frequency up-conversion in trivalent erbium ion doped new fluoride glass matrix (ZnF2-A1F3-PbF2-LiF) was investigated. Under 950 nm laser-diode excitation, the glasses gave very intense green, weak red and violet emissions. The up-conversion mechanism is discussed. In addition, the infrared transmittance spectrum, the Raman spectrum and the lifetime of the trivalent erbium states in the samples were measured. The results illustrate the large potential of these new glasses for photonic applications.