脒参与的环加成反应的研究进展

环加成是两个或多个分子通过结合生成环状化合物的反应,在有机合成中起着非常重要的作用。脒是一类重要的有机含氮化合物,作为有机合成中间体,它可与含有各种不饱和键的化合物发生不同类型的环加成反应来制备多种含氮杂环化合物;这些杂环化合物骨架广泛存在于医药、农药、材料和天然产物等分子结构中。对近几年脒与含有各种不饱和键化合物发生的各种环加成反应进行了综述,主要包括[3+3]、[3+2]、[3+5]、[4+2]和[2+3]等环加成反应,并对其发展方向进行了展望。     

腙参与的环加成反应研究进展

环加成是两个或多个分子通过结合生成环状化合物的反应,它在有机合成中起着非常重要的作用。腙是一类重要的有机含氮化合物,作为有机合成中间体,它可与含有各种不饱和键的化合物发生不同类型的环加成反应来制备多种含氮杂环化合物;这些杂环化合物骨架广泛存在于医药、农药、材料和天然产物等分子结构中。主要对近几年腙与含有各种不饱和键化合物发生的各种环加成反应进行了综述,主要包括[3+3]、[3+2]、[3+4]、[4+2]和[4+3]等环加成反应,并对其发展方向进行了展望。     

联烯类化合物[3+2]环加成反应的研究进展

环加成反应是有机化学中非常重要的一类反应,常用于多元环类化合物的合成。联烯是具有丙二烯结构单元的一类不饱和化合物,广泛存在于自然界中,由于其特殊结构与反应活性,可与许多含不饱和键的化合物发生环加成反应来制备吲哚、呋喃或吡啶等多种环状化合物。近年来,联烯及其衍生物已经引起了国内外许多科研工作者的兴趣。综述了近几年联烯类化合物与含各种不饱和键化合物[3+2]环加成反应的研究进展,并对其发展方向进行了展望。     

氮杂环丙烷与双键化合物的[3+2]环加成反应研究进展

咪唑烷、恶唑烷和吡咯烷等五元氮杂环在有机合成的应用十分广泛,而氮杂环丙烷与不饱和双键化合物的[3+2]环加成反应是合成此类化合物的一种便捷高效的方法。综述了近年来氮杂环丙烷与亚胺、烯烃、醛酮等含有双键化合物的[3+2]环加成反应研究进展,并对其发展方向进行了展望。     

氮杂环丙烷[3+2]环加成反应研究进展

介绍了最近几年在不同催化体系下,氮杂环丙烷与含双键化合物的[3+2]环加成反应研究进展。     

铑催化的重氮化合物与吲哚的环加成反应

由于重氮化合物金属卡宾具有独特的反应特性,所以成为了有机化学领域的研究热点。在金属铑的催化作用下,重氮化合物能够形成铑金属卡宾,此金属卡宾具有吲哚与此金属卡宾发生[2+1]环加成反应。文章简单介绍了重氮化合物与3-乙烯基吲哚的环加成反应。     

给体-受体环丙烷化合物的环加成反应研究

给体-受体环丙烷在有机合成中逐渐受到重视,目前大多数研究集中于分子之间的亲核取代反应。最常用的是在路易斯酸作用下,给体-受体环丙烷化合物开环,并与烯烃、炔烃、1,3-偶极子或其他不饱和化合物发生环加成反应。本文简单报道了传统的实现给体-受体环丙烷环加成反应的方法。     

氮杂环丙烷与腈的[3+2]环加成反应生成咪唑啉的研究进展

咪唑啉是一种非常重要的药物中间体,其通过氮杂环丙烷与腈的[3+2]环加成反应是非常有效合成方法.综述了这种方法的研究进展,并且进行了评价与展望.     

环状磺酰亚胺与异戊烯醛的环加成反应

醛在酸和脯氨醇衍生物的作用下可以得到烯胺或亚胺中间体,可以参与一系列的反应。文章简单介绍了环状磺酰亚胺与异戊烯醛的[4+2]环加成反应。在最优的的反应条件下,拓展了16个底物,获得了最高42%的产率和30%的对映选择性。     

功能化分子筛催化氮杂环丙烷与异硫氰酸酯[3+2]环加成反应的研究

主要研究了固体酸催化剂对氮杂环丙烷与异硫氰酸酯间的[3+2]环加成反应的催化效果,并对反应展开了一系列底物拓展。实验结果表明,在该催化体系下,反应都有不错的收率。并且通过催化剂重复性实验,也可以发现,经过多次重复利用的固体酸也可以起到有效的催化作用。     

二烯酮类化合物在构建复杂有机化合物中的应用

二烯酮作为一类具有多个化学反应位点的不饱和酮类化合物,可与多种反应底物实现不同类型的化学转化,高效快捷地构建功能各异的有机化合物。该文综述了近些年二烯酮类化合物与多种反应底物的化学转化。首先,探讨了2,5-环己烯酮类化合物与不同试剂的串联Michael-Smiles环丙烷化反应、环加成反应、三组分Ritter反应、光化学重排反应和氧化偶联反应分别构建了环丙烷类衍生物、氮杂螺环类衍生物、含氟烷基N,O-缩酮类衍生物、稠环吲哚类化合物、酰胺类化合物和不对称联芳烃类化合物。接着,分析了1,4-戊二烯-3-酮类化合物与丙二腈(硝基甲烷)、硫氢化钠、氧化吲哚、吡唑酮、芴和巴比妥酸双Michael加成反应,分别合成了多取代环己酮类化合物、二芳基噻喃酮类化合物、螺环氧化吲哚类化合物、螺环吡唑酮类化合物、螺环芴类化合物和螺环巴比妥类衍生物。然后,介绍了2,4-戊二烯-1-酮类化合物的1,4-共轭加成、氮杂Michael加成反应、分子内Morita-Baylis-Hillman (MBH)反应、分子内还原Aldol反应、分子内Aldol反应和分子内[4+2]环加成/氧化反应分别实现了有机含硫化合物、有机含氮化合物、多取代茚酮类化合物和SGLT2抑制剂——托格列净关键中间体的制备。最后,对二烯酮在后续化学反应中的潜在应用进行了展望。     

二烯酮类化合物在构建复杂有机化合物中的应用

二烯酮作为一类具有多个化学反应位点的不饱和酮类化合物,可与多种反应底物实现不同类型的化学转化,高效快捷地构建功能各异的有机化合物。该文综述了近些年二烯酮类化合物与多种反应底物的化学转化,首先探讨了2,5-环己烯酮类二烯酮与不同试剂的串联Michael-Smiles环丙烷化反应、环加成反应、三组分Ritter反应、光化学重排反应和氧化偶联反应分别构建了环丙烷类衍生物、含氟烷基N,O-缩酮类衍生物、稠环吲哚类化合物、酰胺类化合物和不对称的联芳烃类化合物,接着分析了1,4-戊二烯-3-酮类二烯酮与丙二腈（硝基甲烷）、硫氢化钠、氧化吲哚、吡唑酮、芴和巴比妥酸双Michael加成反应,分别合成了多取代环己酮类化合物、二芳基噻喃酮类化合物、螺环氧化吲哚类化合物、螺环吡唑酮类化合物、螺环芴类化合物和螺环巴比妥类衍生物,然后研究了2,4-戊二烯-1-酮类二烯酮的1,4-共轭加成、氮杂Michael加成反应、分子内MBH反应、分子内还原Aldol反应、分子内Aldol反应和分子内[4+2]环加成/氧化反应分别实现了有机含硫化合物、有机含氮化合物、多取代茚酮类化合物和SGLT2抑制剂——托格列净关键中间体的制备,最后对二烯酮在后续化学反应中的潜在应用进行了展望。     

铜粉催化氰化物与NaN_3的环加成反应研究

文章研究了普通铜粉催化体系催化氰化物与NaN_3的[2+3]环加成反应。研究结果表明,以铜粉作为催化剂,Et_3N作为助催化剂,DMF/MeOH(9∶1)为溶剂,将氰化物与NaN_3于常压、温度为55~60℃下反应12 h,合成5-取代四唑化合物,其收率可达85%左右。该方法具有催化剂廉价易得且用量少、反应条件温和、耗时少、产率高、后处理操作简单等优点。     

蒽环与苯环间的光化学 I、蒽环与苯环间分子内光致环加成反应

9－氯甲基蒽（1）与3，5－二甲氧基苄醇（2）在相转移催化剂存在下反应生成9－（3，5－二甲氧基苄基氧甲基）蒽（3）。（3）的苯溶液在紫外光照射下发生蒽环与苯环间的分子内[4π＋4π]光效环加成反应，定量地生成多环化合物（4）。（4）在热的作用下发生逆反应，定量地转化成原料（3），这种光致可逆反应可应用于制备光开关材料。     

苯甲酸催化的三组分[3+2]环加成反应合成六氢吡咯并[2,1-a]异喹啉化合物

发展了一种合成六氢吡咯并[2,1-a]异喹啉化合物的新方案,以苯甲酸为催化剂,4?分子筛为添加剂,催化芳香醛、1,2,3,4-四氢异喹啉和N-取代马来酰亚胺经串联的醛胺缩合和[3+2]环加成反应,合成了一系列六氢吡咯并[2,1-a]异喹啉化合物.主要考察了催化剂、溶剂、反应时间及反应温度对产物产率的影响,最终确定在60...     

富勒烯[60]-3,5-二氯-4-吡啶酮衍生物的合成研究

以3,5-二氯-4-吡啶酮为原料,与对甲苯磺酰肼发生缩合反应生成3,5-二氯-4-吡啶酮对甲苯磺酰腙、再与富勒烯[60]发生[2+1]环加成反应,制备了富勒烯[60]-3,5-二氯-4-吡啶酮衍生物,总产率35.6%。探索了富勒烯[60]与酰腙发生环加成反应的最佳工艺条件。产物结构经IR,1HNMR,MS表征。     

新型烟用香料2-(邻羟基苯基)环丙烷-1-甲酸的合成

以邻甲氧基苯乙烯为原料,先进行二氯加成反应,然后与丙二酸二乙酯进行环丙烷基化反应,再通过Krapcho脱酯基反应,最后在碱性条件下用苯硫酚去甲基化形成新型烟用香料2-(邻羟基苯基)环丙烷-1-甲酸,总收率达61%。目标化合物通过核磁、质谱进行了表征。该路线反应条件温和、试剂廉价易得且收率高,为其工业化合成提供了参考。     

新型烟用香料2-(邻羟基苯基)环丙烷-1-甲酸的合成研究

以邻甲氧基苯乙烯为原料,先进行二氯加成反应,然后与丙二酸二乙酯进行环丙烷基化反应,再通过Krapcho 脱酯基反应,最后在碱性条件下用苯硫酚去甲基化形成新型烟用香料2-(邻羟基苯基)环丙烷-1-甲酸,总收率达53%。目标化合物通过核磁、质谱进行了表征。该路线反应条件温和、试剂廉价易得且收率高,为其工业化合成提供了参考。     

芳基重氮乙酸酯与不同烯胺的新反应研究

在铜盐催化剂的作用下,重氮苯乙酸甲酯与吗啉衍生的烯胺能够发生一种新型加成反应。该反应并不产生预期的环丙烷化合物,而是以较高的收率产生γ-酮酯化合物。我们详细考察了烯胺的结构、催化剂以及反应溶剂对这一反应的影响。     

8-甲氧基呋喃并[3’,2’:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应——Ⅱ.8-MOP与环己烯、二氢吡喃的反应

我们曾研究了8-甲氧基呋喃并[3′,2′∶6,7]香豆素(8-MOP)与环己烯的光环合加成反应。本文进一步研究了8-MOP与2,3-二氢-γ-吡喃的光环合加成反应,并将上述两个反应的产物分离、鉴定,研究了其立体化学。