2-氯-5-溴苯甲醚的合成

以2-氨基-5-硝基苯甲醚为原料,经重氮化氯代、还原、重氮化溴代反应制备出标题化合物,产率34.5%。分别考察了反应温度、投料比对重氮化氯代反应,反应时间、铁粉用量对还原反应,物料比对重氮化溴代反应的影响,适宜的反应条件为:重氮化氯代反应温度为50~55℃,n(2-氨基-5-硝基苯甲醚)∶n(亚硝酸钠)=1∶2.2;还原反应时间为10 h,n(2-氯-5-硝基苯甲醚)∶n(铁粉)=1∶4.7;重氮化溴代反应的n(2-氯-5-氨基苯甲醚)∶n(铜粉)∶n(亚硝酸钠)=1∶1.3∶0.56。     

N-(1-萘基)-苯甲亚胺席夫碱的合成与表征

以苯甲醛和1-萘胺为原料、无水乙醇为溶剂,合成了N-(1-萘基)-苯甲亚胺席夫碱,考察了反应时间、苯甲醛与1-萘胺物质的量比对产物收率的影响,通过核磁共振氢谱、红外光谱、紫外可见光谱对产物结构进行了表征,并采用毛细管法对产物的熔点进行了测定。结果表明,该席夫碱最佳合成条件为:反应温度25℃、反应时间2.5 h、苯甲醛与1-萘胺物质的量比1.4∶1,在此条件下,N-(1-萘基)-苯甲亚胺席夫碱的收率高达99.3%,熔点约为75℃。     

Br-,I-精确取代萘环1,4活化位合成及结构表征

以1-氨基萘为起始原料,乙酸酐提供保护基,在酸性条件下对氨基进行保护,形成邻对位定位基,可有效在萘环4位上精确引入溴原子,再在碱性条件下去除氨基保护基,通过重氮化法精确取代萘环上的1位来合成1-溴-4-碘萘及1,4-二溴萘。通过红外光谱、热重及紫外吸收光谱,对其结构、热稳定性及光谱吸收进行了分析。1-溴-4-碘萘的热分解温度为179℃,紫外吸收波长在230nm,285nm,296nm,306nm;1,4-二溴萘的热分解温度为187℃,紫外吸收波长在230nm,289nm,301nm,314nm。     

2-溴-5-碘甲苯的合成工艺改进

以邻甲苯胺为起始原料,高碘酸钠为氧化剂,单质碘取代得2-氨基-5-碘甲苯,再经重氮化及Gattermann反应,得2-溴-5-碘甲苯,总收率66.1%(以邻甲苯胺计)。结果表明,较佳的工艺条件为:碘化过程中邻甲苯胺、高碘酸钠和碘的摩尔比为1∶0.6∶0.45,反应温度为25～30℃,反应时间3 h;在重氮化、溴代反应中,以亚硝酸钠为重氮化试剂,2-氨基-5-碘甲苯与亚硝酸钠和浓硫酸的摩尔比为1∶1∶7.5,反应温度为0～5℃,溴代反应时间为0.5 h;经精馏所得产物含量超过98%(GC法)。改进后的工艺原料易得,操作简便,适合工业化生产。     

2-甲基-5-乙酰氨基苯磺酰氯合成研究

以对甲基苯胺为起始原料,通过乙酰化和氯磺化反应合成2-甲基-5-乙酰氨基苯磺酰氯(Ⅰ)。讨论了乙酰化试剂的选择、反应物料比、反应时间、反应温度等对反应结果的影响。结果表明,以乙酸酐为乙酰化试剂,乙酰化反应温度45~50℃,n(乙酸酐)∶n(对甲基苯胺)=1.2∶1.0,反应进行4 h,氯磺化反应温度50~60℃,n(氯磺酸)∶n(对甲基乙酰苯胺)=4∶1,反应进行8 h,最终目标产物(Ⅰ)收率可达48.5%。     

4-氨基二苯胺重氮硫酸氢盐的合成

以 4-氨基二苯胺为原料合成了 4-氨基二苯胺重氮硫酸氢盐。研究了原料配比、反应温度、反应时间的影响 ,确定了合成反应最佳工艺条件。结果为 :第一步 ,重氮化 95 %乙醇 1 80mL ;2 2%盐酸 1 3 8g;亚硝酸钠 5 .3g;温度 0～ 5℃ ;反应时间 1h。第二步置换反应 ,98%硫酸 5 0mL;反应时间2 .5h ;温度 5～ 1 0℃ ,通过精制、干燥得产品 ,产品收率 64.6% ;质量分数 >95 % ;分解点 1 5 9～ 1 60℃。     

5-苯基-7-氯-1,3-二氢-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮的微波合成

以2-氨基-5氯-二苯甲酮和氯乙酰氯为原料通过氯乙酰化合成2-氯乙酰氨基-5-氯-二苯甲酮,再与乌洛托品在微波辐射下发生德尔宾反应和酮胺缩合反应环合得到5-苯基-7-氯-1,3-二氢-2H-1,4-苯并二氮杂-2-酮。通过单因素实验方法研究了主要反应条件对产品收率的影响,确定了环合的最佳反应条件为:反应温度100℃,n(2-氯乙酰氨基-5-氯-二苯甲酮)∶n(乌洛托品)=1∶2.0,反应时间50min,36%乙酸2mL,无水乙醇25mL,最佳反应条件下,环合反应收率可达到89.6%,反应总收率为84.8%,实验重现性较好。利用熔点测定、红外光谱分析和核磁共振氢谱分析,对产品进行了物性和结构表征,表明合成物质确为目标产物。     

1,2-二(溴甲基)-4-氟苯的合成路线研究

以3,4-二甲基苯胺为原料,经重氮化和溴代合成标题化合物.溴代反应以液溴为溴化剂,操作简便、收率较高.考察了原料配比、反应时间和温度对反应的影响,优化出一条较为理想的工艺条件.所得产品结构通过GC.MS、1HNMR进行了表征.     

2-N-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基)氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成研究

以2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚和三聚氯氰为原料,合成了抗紫外分散染料中间体2-N-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基)氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。同时考察了不同的反应条件对产品收率和纯度的影响,如反应温度、反应体系p H值、投料比和反应时间等。研究结果表明,随着p H值减小、三聚氯氰的用量增加和反应时间增加,产物的收率增大,随着反应温度升高,产物的收率先增加后降低。     

4-乙酰氨基苯甲酸合成研究

通过正交试验法优化了制备4-乙酰氨基苯甲酸条件,考察了高锰酸钾用量、硫酸镁用量和反应温度对产率的影响,确定了制备4-乙酰氨基苯甲酸的最佳反应条件,在最佳条件下得出的产率为37.4%。     

树枝化聚合物原料——3,5-二溴苯甲酸乙酯的合成研究

在乙酸乙酯介质中,3,5-二溴-4-氨基苯甲酸乙酯经重氮化和还原脱氨一步法合成树枝化聚合物原料--3,5-二溴苯甲酸乙酯,通过正交实验得到3,5-二溴苯甲酸乙酯的最佳合成条件为:硫酸用量为3,5-二溴-4-氨基苯甲酸乙酯的2.5倍,反应温度为60℃,3,5-二溴-4-氨基苯甲酸乙酯与亚硝酸钠的摩尔比为1:3,乙酸乙酯用...     

4-乙酰氨基苯甲酸合成研究

通过正交试验法优化了制备4-乙酰氨基苯甲酸条件,考察了高锰酸钾用量、硫酸镁用量和反应温度对产率的影响,确定了制备4-乙酰氨基苯甲酸的最佳反应条件,在最佳条件下得出的产率为37.4％.     

一锅法制备2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐

本文介绍了一种"一锅法"合成2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的方法,在1,2-二氯乙烷溶剂相中,以对硝基苯胺为起始原料,经溴化、重氮化两步反应得到2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐。重点考察了物料配比、溶剂用量、反应温度等因素对反应的影响,在最优工艺条件下,2,6-二溴-4-硝基苯胺纯度可达98%以上,重氮化反应完全,反应时间与常规工艺相比也有所缩短。经验证,由此重氮盐合成的染料成品性能与常规染料相当。     

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化合成2-萘乙醚的研究

以 2 -萘酚和溴乙烷等为原料 ,聚苯乙烯固载聚乙二醇 - 4 0 0为相转移催化剂合成了 2 -萘乙醚。考察了影响产品收率的因素 ,最佳反应条件为 :溴乙烷 :2 -萘酚 :催化剂为 1.4mol∶1mol∶2 4 g ,反应在回流温度下进行 ,反应时间3.0h ,收率可达 90 .4 % ,催化剂可重复使用     

1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体的合成与表征

以N-甲基咪唑和1-溴代正丁烷为原料,两步合成法制备了离子液体[bmim]BF4。考察了反应时间、反应温度、原料配比对中间体1-丁基-3-甲基咪唑溴盐[bmim]Br收率的影响和离子交换时间和离子交换温度对目标产物[bmim]BF4产率的影响。结果表明:①合成中间体[bmim]Br的最佳条件为:反应温度65℃,反应时间16 h,N-甲基咪唑与1-溴代正丁烷的摩尔比为1∶1.1,产品收率可达94.8%;②合成离子液体的最佳条件为:反应温度65℃,反应时间24 h。     

2,4-二硝基-6-溴苯胺连续重氮化的工艺研究

采用具有脉冲变径结构的微通道反应器,以2,4-二硝基-6-溴苯胺为原料,质量分数40%NOHSO_4为重氮化试剂,连续合成了2,4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐。考察了2,4-二硝基-6-溴苯胺摩尔比、反应温度、98%H_2SO_4用量、停留时间等因素对重氮化反应的影响。通过实验确定较优工艺条件为:2,4-二硝基-6-溴苯胺与40%NOHSO_4摩尔比为1∶1.01,98%H_2SO_4用量为2,4-二硝基-6-溴苯胺2倍,反应温度为70℃,停留时间为250 s。该条件下,2,4-二硝基-6-溴苯胺转化率达99.4%,重氮盐选择性达96.9%。与已报道的间歇工艺相比,连续流工艺大幅缩短了反应时间,提高了重氮盐的纯度,具有一定的工业化应用前景。     

柳氮磺胺吡啶的合成工艺改进

以4-氨基-N-(2-吡啶基)苯磺酰胺为起始原料,经过重氮化、偶合反应合成柳氮磺胺吡啶,通过控制偶合反应的p H,减少了副反应,同时考察了反应温度、反应时间、析晶溶剂、析晶温度等因素对收率和纯度的影响,确定了最佳工艺条件,收率85%,纯度98.9%,其结构经1H NMR和MS表征。     

氯尼达明的合成工艺改进

以苯肼及2,4-二氯甲苯为起始原料,苯肼经乙酰化,然后与水合氯醛、盐酸羟胺及硫酸钠反应生成N-乙酰氨基肟基乙酰苯胺,再经Beckmann重排,缩环,水解生成1H-吲唑-3-羧酸;2,4-二氯甲苯与NBS,在AIBN的催化下生成2,4-二氯溴苄,然后与1H-吲唑-3-羧酸反应生成氯尼达明。通过单因素实验和正交实验考察了N-乙酰氨基肟基乙酰苯胺的合成工艺,确定了最佳工艺条件:物料配比n(N-乙酰苯肼)∶n(水合氯醛)∶n(硫酸钠)=1∶1.3∶8.5,反应温度为90℃,反应时间为13 min,在该条件下,产物收率达86.9%,氯尼达明的总收率为31.2%。产物结构经红外、核磁和质谱进行了表征确定。     

4-氨基苯甲酸的合成工艺研究

以苯胺为原料,经酰基化、溴仿两步反应合成得到了目标产物,并采用IR、1HNMR和13CNMR对产物结构进行了表征。探讨了酰基化反应时催化剂AlCl3用量、反应温度及反应时间对4-氨基苯乙酮产率的影响,以及溴仿反应中反应温度、反应时间和滴加4-氨基苯乙酮速率对产物产率的影响。在最佳合成条件下,标题化合物的产率可达94.0%。本合成方法降低了工艺要求,减少合成步骤,提高了产率。     

11,12-二氢-11-苯基-吲哚并[2,3-a]咔唑的合成研究

以1-氨基-N-苯基咔唑为起始原料,经选择性溴化反应、Suzuki偶联反应和Buchwald偶联反应合成了11,12-二氢-11-苯基-吲哚并[2,3-a]咔唑,通过NMR对化合物结构进行了表征。研究了反应温度、催化剂用量、反应时间等因素对目标化合物收率的影响,得出最佳反应条件:反应温度为90℃,反应时间为26h,催化剂醋酸钯用量为1-氨基-N-苯基咔唑摩尔量的4%。