高聚物裂解气相色谱的定性分析方法

前一报已报告了使用高频介电加热器的裂解气相色谱法(PGC)来分析各种通用橡胶的方法。本报告报道:仍用前一报的分析条件,对除通用橡胶外的各种高聚物的裂解谱图进行测定,并对主要裂解产物作质谱分析,以及对具有特征性的热分解成份进行鉴定的结果。此结果表明:其对八种烃类聚合物,十七种含有非烃取代基的聚合物,以及十九种其他缩合类聚合物等共计四十四种高聚物具有鉴别能力。另外,还发现,在“PGC”的检测器方面,同时应用氢焰离子化检测器(FID)和电子捕获型检测器(ECD),特别对含卤素高聚物的定性,有显著效果。而且,采用这种检测方式后,还可以使本来较难定性的含氟高聚物变得比较容易鉴定。     

PY-GC/MS法鉴定聚酯聚氨酯结构组成

应用PY－GC／MS联用技术对聚酯型聚氨酯的结构组成进行了研究，在550－600℃条件下，聚氨酯可裂解成其组成单体或与其单体相关的特征产物，经气相色谱分离，质谱定性鉴定，可确定该聚酯型聚氨酯的结构组成，如在聚合物裂解的同时伴随着裂解产物的烷基化处理，更有利于聚合物中醇，酸等结构单元的确认。     

用CO_2激光裂介色谱鉴定高聚物

1862年Willaims用热裂解方法得到了天然橡胶的单体异成二烯,此后,这种方法在有机分析上获得了应用。 1960年以来,随着气相色谱的发展,利用裂解气相色谱法(Pyrolysis gas chromatogrg-phy,简称PGC法)进行高聚物的分析有了很快的发展。裂解色谱就是在一定条件下,将聚合物裂解成易挥发的较小分子,然后将裂解产物进行气相色谱分析。由于裂解色谱法具有设备简单、操作简便、灵敏度高、分析速度快等特点,所以已成为研究聚合物的重要工具之一。目前,裂解色谱法不仅可用来鉴别高聚物,而且已进一步发展用于测定共聚物和均聚物     

Py-GC/MS在聚氨酯弹性体组成分析中的应用

应用裂解-气相色谱/质谱(Py-GC/MS)联用技术分析了聚氨酯弹性体的结构组成。研究发现,在约550℃的裂解温度下,聚氨酯弹性体中异氰酸酯、二元醇扩链剂等裂解成其单体,低聚物醚酯键断链生成其单体、多聚体,或C—C和C—O键断裂生成醚、醇特征碎片。该方法适用于分析醚型、酯型、醚酯型聚氨酯的组成,方法便捷、准确有效。     

工业增塑剂新产品、新技术、新应用

本文介绍了工业增塑剂的新产品，如天然多元醇增塑剂、无毒、生物可降级增塑剂(Benzoflex 2888)、2,2,4三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯(TXIB)、偏苯三酸三酯类增塑剂等；PVC塑料助剂新的研究方法应用：利用计算机作为工具应用于增塑剂产品的特性研究、新产品的开发、对各种增塑剂及相关的PVC助剂进行预测其在聚合物中的增塑效率等；应用现代仪器分析方法，如采用气相色谱法(GC法)测定塑料助剂增塑剂产品的含量、红外光谱法、质谱法、热分析(TG-DTA，TG-DSC)及Py-GC裂解色谱法对聚合物中的增塑剂组分进行表征研究。介绍了增塑剂产品在工业颁域的新应用。通过综合我国与国外增塑剂贸易量、进出口量及主要增塑剂的价格数据的分析，预测了2005年软硬制品比例将达50%，并对下游PVC制品对增塑剂需求的新趋势进行了分析，指出了我国工业增塑剂仍将以较高的增长速度发展，在塑料助剂中占有主导地位。     

裂解气相色谱法在橡胶助剂质量控制中的应用

在长期对橡胶助剂的分析检测及研究工作中发现,现行国家标准中的检测方法已经不能完全鉴定助剂的内在质量,特别是常规方法有时难辨助剂真伪。建议采用裂解气相色谱法定性检测助剂。介绍裂解气相色谱法在助剂检测及质量控制方面的应用实例,同时将其与其它助剂定性检测方法进行比较。     

LPGC法测定丁苯-30橡胶中的结合苯乙烯含量

目前,国内应用二氧化碳激光裂解气相色谱法(简称LPGC法)测定聚合物结构和组成,已有文献报道。在此基础上,我们对丁苯-30橡胶中结合苯乙烯含量的测定进行了探讨。     

PET-PST共聚酯的合成及其结构性能研究

将以二碳酸二叔丁酯(BOC)为氨基保护基的丝氨醇(N-BOC-丝氨醇)、乙二醇(EG)分别与对苯二甲酸二甲酯(DMT)进行酯交换反应制得酯化物Ⅰ和酯化物Ⅱ,再将酯化物Ⅰ和酯化物Ⅱ按一定比例进行熔融缩聚,制得共聚酯(PET-PST);将PET-PST共聚酯脱去BOC保护基后,再与硫酸铜溶液进行络合反应,制备出具有抗菌性能的PET-PST共聚酯络合物,研究了PET-PST共聚酯及其络合物的结构与性能。结果表明:合成的共聚物为目标产物PET-PST共聚酯,N-BOC-丝氨醇成功引入到PET大分子上,共聚酯的晶型仍然为PET的三斜晶型;酯化物Ⅰ质量分数小于25%时,PET-PST的玻璃化转变温度(Tg)与纯PET的Tg相比无明显变化,当酯化物Ⅰ质量分数达到25%时,PET-PST的Tg比纯PET的Tg高;PET-PST的熔点随着N-BOC-丝氨醇含量的增加而降低;酯化物Ⅰ质量分数大于5%时,PET-PST共聚酯络合物具有优异的抗菌性能,抗菌带宽度随着酯化物Ⅰ含量的增加而增大。     

增塑剂BBP和DBS在不同温度下的热降解行为研究

采用裂解气相色谱-质谱法研究了在氦气环境下邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和癸二酸二丁酯(DBS)2种增塑剂在不同温度(500~700℃)下的热降解行为,并根据主要裂解产物及其相对含量的变化对BBP和DBS的裂解机理进行了探讨。结果表明,在较低温度时,BBP主要裂解产物为2-丁烯、苯甲醇、邻苯二甲酸酐及苯甲酸苄酯等;DBS为2-丁烯、环壬酮及癸二酸等。     

裂解气相色谱法测定酚醛塑料中的聚乙烯醇缩丁醛

用裂解气相色谱法直接对酚醛塑料中的聚乙烯醇缩丁醛进行定性、定量分析。方法简便快速,可靠。     

醇酯基有机硅改性聚氨酯液晶固定液的制备及性能研究

本文以对苯二甲酸、氯化亚砜、1,4-丁二醇为原料制备了一种液晶基元——聚对苯二甲酸丁二醇酯,再与对苯二异氰酸酯、1,3-双(氨丙烷基)四甲基二硅醚反应制备了含醇酯基有机硅聚氨酯液晶聚合物。采用FT-IR表征其结构,XRD、TG-DSC研究了聚合物的液晶性质及热稳定性。将液晶聚合物作为气相色谱填充柱的固定液,测定该色谱柱的相对极性及取代苯位置异构体的色谱分离能力。     

聚对苯二甲酸丁二酯纤维热裂解分析

采用裂解气相色谱-质谱法研究了400～700℃聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)纤维热裂解作用,并对其裂解机理进行了分析。结果表明:400℃时PBT裂解,仅检测到9种主要裂解产物。随裂解温度上升,裂解产物增加。在600℃时,检测到28种裂解产物,较高相对含量的主要裂解产物为苯甲酸、1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯、苯、四氢呋喃等6种裂解碎片。1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯、二苯甲酸-1,4-丁酯、对甲基苯甲酸丁烯酯、3-丁烯基苯等裂解产物是PBT特征性产物。1,4-苯二甲酸-3-丁烯酯、1,4-苯二甲酸-二-3-丁烯酯、苯甲酸丁烯酯是鉴别PBT纤维的主要碎片峰。PBT裂解过程中,发生链剪切作用,由聚合物链断裂成二聚体。     

含氟聚合物表征方法简介

介绍了用于含氟聚合物组成结构等方面的表征分析方法,包括固体核磁共振谱(NMR)、红外光谱、X射线光电子能谱(XPS)、热损失分析(TGA)、裂解色谱与质谱联用(PGC-MS)、凝胶色谱法(GPC)、流变学法、X-射线衍射仪(XRD)等。认为NMR在定性、定量分析难以溶解的含氟聚合物组成结构方面具有难以比拟的优势;此外,在通过含氟聚合物的流变学性能研究其相对分子质量及其分布、支化等方面也需要深入研究。     

裂解气质联用（Py—GC—MS）在涂料及高分子聚合物分析方面的应用进展

采用裂解—气相色谱顺谱（Py-GC-MS）联用仪可对高分子聚合物、涂料等进行定性定量分析。对Py—GC—MS近年来在涂料与高分子聚合物上的分析应用进行了综述。     

裂解气相色谱法测定四氟乙烯-六氟丙烯共聚物的组成

<正> 不同组成的四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(以下简称FEP)其物理和加工性能也不同。Alcatsulca等应用核磁共振、居里点裂解气相色谱和红外光谱法测定了FEP的组成,但其裂解气相色谱法测得的数据未能令人满意。本文使用居里点裂解气相色谱法对不同组成的FEP样品进行了测定,选择裂解产物中的四氟乙烯与六氟丙烯碎片为定量特征峰,其含量的相对变化,能反映FEP的组成。     

气相色谱法测定天然气中C_1-C_(10)组分

天然气组分含量数据直接关系到天然气计量交接数据的准确与否,天然气组分分析在天然气计量管理中起到至关重要的作用。我国天然气组分主要依靠气相色谱法测定,且主要集中在C_1-C_5的轻组分研究,对C_6以上组分分析研究较少。本文以安捷伦气相色谱分析仪为例,研究介绍了天然气中C_1-C_(10)组分的分析方法,对提高天然气组分分析的精确度具有重要意义。     

用裂解气相色谱法研究聚芳酯的热降解

用一种居里点裂解器与装有热稳定的极性分离柱(Thermon-1000,这种分离柱能分离多种降解产物)的气相色谱仪直接相连的裂解气相色谱法,研究了聚芳酯m=2,3,4,5,6,的热降解。用与气相色谱仪直接联接的具有化学电离源的质谱仪鉴定裂解图的特征峰。根据所观察到的裂解图,论讨了聚芳酯的共同的降解机理。     

色质联用研究聚醚酰亚胺纤维热分解

采用裂解气相色谱-质谱技术研究聚醚酰亚胺(PEI)纤维在500℃到750℃温度范围的热分解行为。随温度上升,裂解产物明显增加。在700℃时聚合物分子链断裂完全,鉴别到42种碎片组分。聚醚酰亚胺热分解的碎片中,苯酚、苯胺、氰苯、4-丙烯基二苯醚、4-乙烯基二苯醚、4-甲基二苯醚、二苯醚以及N-苯胺基-异吲哚-1,3(2H)-二酮等8种裂解产物最重要,可以依据这几种化合物定性鉴别聚醚酰亚胺。依据热分解产物的数量以及结构推断降解机理为:聚醚酰亚胺裂解过程中,剪切聚合物分子链,经过剥皮反应连续除去单体单元,再发生消去反应、成环作用、次级反应等形成了一系列裂解碎片。     

高分辨裂解气相色谱法研究中草药

<正> 裂解气相色谱法(Pyrolysis Gas Chro-matography)具有操作简便、样品用量少、分析速度快,不需要化学处理等优点,已广泛用于高分子化学、地球化学、环境保护、医药临床等分析领域中。尤其是被称为“高分辨裂解气相色谱法”的裂解与毛细管气相色谱联用,为裂解气相色谱法的应用开辟了更加广阔的前景。我国具有非常丰富的中草药资源。研究中草药,分析其有效成分,鉴别其真伪,对保证人民安全、准确、有效地用药,寻找和扩大新药源,发展中草药加工,继承和发扬祖国医学遗产,都具有重要的理论和现实意义。本文     

气相色谱法测定甲基丙烯酸十八酯

利用毛细管气相色谱法,以甲苯为溶剂,正十二酯为内标物质,对甲基丙烯酸十八酯进行定性和定量分析。