基于[MnMo_9O_~(32)]~(6-)为基本单元的钼酸盐的合成及表征

采用传统的水溶液合成法,以[MnMo_9O_~(32)]~(6-)手性离子的钼酸铵盐为基本原料,与不同的过渡金属阳离子及咪唑,吡啶以及苯并咪唑等有机配体反应,合成了具有两种新型的含有[MnMo_9O_~(32)]~(6-)手性离子的钼酸盐晶体。通过红外光谱、单晶体X-射线衍射分析及圆二色谱等手段对这些化合物的晶体结构和性质进行了表征。结果表明,[MnMo_9O_~(32)]~(6-)杂多阴离子pH的稳定范围在4~5,在原料(NH_4)_6[MnMo_9O_(32)]的制备过程中,双氧水既是最理想的环保氧化剂,同时在调节pH方面也起到了很好的作用。     

β-B-BiW_9O_(33)夹心型铋(Ⅲ)钨酸盐的合成、结构及光谱性质

用常规法合成了一种新的一维链状结构的夹心型多酸Na10{[(Cu(H2O)3)2(WO2)2(Bi W9O33)2]}·23.5H2O(1),并对其进行X射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱和紫外光谱表征。结果显示,该多酸阴离子属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=1.2865(26)nm,b=2.52563(49)nm,c=1.62185(41)nm,β=94.03(4)°,V=5.20836(1093)nm3,Z=2,R1=0.0539,ωR2=0.1189,Dc=3.36 g/cm3。紫外光谱在236和293 nm有两个多酸特征的吸收峰。     

基于[Mo_3O_(10)]~(2-)的化合物的研究进展

含[Mo_3O_(10)]~(2-)的化合物结构具有多样性。本文目前已报道的10多个含[Mo_3O_(10)]~(2-)的化合物,总结了[Mo_3O_(10)]~(2-)的结构并对其进行分类。同时,本文还介绍了这类化合物性能,并对其应用发展前景做出了展望。     

基于[PW_(12)O_(40)]~(3-)的一个超分子化合物的合成与结构表征

利用水热合成方法合成了一种多酸化合物(C12N6H13.5)2(PW12O40)(1),通过元素分析、红外和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。1为单斜晶系,P2(1)/c空间群,a=2.21662(6)nm,b=0.97540(2)nm,c=2.60311(6)nm,β=91.893(2)°,V=5.3798(2)nm3,Z=4。氢键和π…π相互作用力将化合物连接成为三维的超分子结构。     

9-(4-溴苯基)咔唑的合成和晶体结构

在N,N-二甲基甲酰胺中,以CuI和18-冠-6为催化剂,碳酸钾为拔氢试剂,将咔唑与对溴碘苯反应合成标题化合物。并经过IR、1HNMR和X-单晶衍射对化合物进行表征。     

基于[P_2W_(18)O_(26)]~(6-)的一个超分子化合物的合成与结构研究

利用水热合成法合成出一个新的多酸化合物[(biim)2(H6P2W18O_(62)]·12H_2O(1),通过元素分析、红外和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。1为单斜晶系,C2/c空间群,a=2.36923(8)nm,b=1.33013(5)nm,c=2.18740(7)nm,β=97.457(3)°,V=7.0387(4)nm3,Z=4。氢键作用将化合物连接成为三维的超分子结构。     

稀土钽酸盐RE_3TaO_7和RETa_3O_9陶瓷热-力学性质研究进展

稀土钽酸盐(RETaO_4,RE_3Ta O_7,RETa_3O_9;RE代表稀土元素)陶瓷材料由于具有高熔点、极低的热导率(～1.0 W×m~(-1)×K~(-1))、较高的热膨胀系数(～11.0×10~(-6) K~(-1))、良好的高温相稳定性和优异的力学性质等优点而作为潜在的热障涂层(TBCs)材料被广泛研究,并且其使用温度有望突破1600°C。本文对当前冰镁晶石型RE_3Ta O_7和缺陷钙钛矿型RETa_3O_9两种稀土钽酸盐陶瓷材料的晶体结构、显微组织、热导率、热膨胀系数、力学性质以及合金化效应对其热-力学性质的影响进行了系统的归纳总结,并对其未来发展方向进行了进一步讨论。     

一个新型钨铋酸盐与碱土金属离子配位的多酸化合物的合成和表征

一个基于[Bi2W20Cu2O70（H2O）4]10-缩写为：{Bi2W20Cu2}）阴离子和碱土金属离子的新型多酸化合物Ca2Na2H4[Bi2W20Cu2O70（H2O）4].42H2O通过Na12[Bi2W22O74（OH）2].44H2O（缩写为：{Bi2W22}）,CuCl2和CaCl2在水溶液中的反应被合成。标题化合物最大的特点是它代表了第一个钨铋酸盐与碱土金属离子配位的多酸化合物。通过单晶X射线衍射、红外光谱和元素分析对标题化合物的结构进行了表征。     

配位聚合物[Cu(py)_2(m-bdc)]_n的合成、晶体结构及热分解动力学

采用溶剂扩散法合成了过渡金属配位聚合物:[Cu(py)2(m-bdc)]n(m-bdc=间苯二甲酸,py=吡啶),根据X-单晶衍射给出配合物的结构,该配合物是由间苯二甲酸根桥连的具有二维无限网状结构的聚合物,为单斜晶系,P 21/c空间群,晶胞参数:a=1.0017(5)nm,b=1.1358(6)nm,c=1.7014(7)nm,α=γ=90°,β=114.38(2)°,V=1.7631(15)nm3,Z=15,Dc=1.454 g·cm-3。应用非等温动力学研究技术研究了配合物的热分解机理,采用Ozawa法和KAS法给出了配合物热分解过程的活化能(Ea),用主曲线法得到了配合物热分解过程的机理函数积分式G(α)。结果表明:[Cu(py)2(m-bdc)]n在170℃开始分解,420℃分解结束。[Cu(py)2(m-bdc)]n的分解过程分两个阶段完成,两个分解阶段的表观活化能分别为72.971 kJ·mol-1,179.012 kJ·mol-1;机理函数的积分式分别为:G(α)=(-ln(1-α))0.48(1)、G(α)=(-ln(1-α))0.83(2)。     

间苯二酚-双[二(季戊四醇)]磷酸酯的合成、表征和热稳定性

采用季戊四醇、三氯氧磷和间苯二酚为反应物,合成了新型添加型阻燃剂:间苯二酚-双[二(季戊四醇)]磷酸酯(RBPP),通过元素分析、FTIR和1HNMR等测试技术表征了标题化合物的结构,结果表明,所合成的标题化合物的结构与预期的结构一致.热失重分析结果证明,RBPP质量损失5%时的温度在350.0℃,600℃残炭率高达5...     

镍(II)配合物[Ni(mip)(1,3-Bip)]n的合成及晶体结构

合成了镍的配合物[Ni(mip)(1,3-Bip)]n,(mip=五甲基间苯二甲酸根离子,1,3-Bip=1. 3-二(咪唑)-丙烷),结构分析表明:该化合物的化学式为C18H20N4Ni O5,晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=9. 4771(14),b=b=10. 1323(15),c=c=11. 2206(16),α=108. 138(2),β=105. 692(2),γ=103. 081(2)°,Z=2,Dc=1. 544 mg/m3,F(000)=448,V=927. 2(32)3。配合物镍(II)离子处于六配位的变形八面体构型中。     

[Mn(C_8H_4O_4)(C_(12)H_8N_2)]_n的合成、晶体结构及热分析动力学

在水热条件下,合成了配位聚合物[Mn(C8H4O4)(C12H8N2)]n(C8H4O4=间苯二甲酸根,C12H8N2=1,10-菲罗啉),通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外、热重分析及荧光光谱对其结构、组成和性质进行了表征。结果表明,[Mn(C8H4O4)(C12H8N2)]n为一维链状结构,间苯二甲酸的羧基氧原子采用双齿和单齿桥连两种配位方式配位于Mn2+离子,荧光光谱显示配合物表现为强烈的荧光性。结合Achar微分法和Coats-Redfern积分法,对[Mn-(C8H4O4)(C12H8N2)]n在不同阶段的热分解反应动力学参数E、ln A进行了计算。     

[Cu_2(Gly—GlyO)_2(OH)_2(4,4—bpy)]·9H_2O配合物合成、晶体结构研究

采用Gly—GlyOH,4,4＇—联吡啶与Cu(NO_3)_2·H_2O在二次水溶液中反应,合成出以4,4＇—bpy为中继基,Gly—Glyo为螯环新型双核铜配合物。经X射线单晶结构分析确定该配合物品体的化学结构式:[(H_2NCH_2CONHCH_2COO) Cu(OH) (C_(10)H_8N_2)Cu(OH) (H_2NCH_2CONHCH_2COO)]·9H_2O.晶体属于三斜晶系,P_空间群,晶胞参数a=1.1412nm,b=1.2298nm,C=1.4269nm,α=113.82°,β=101.91°,y=103.64°,V=1.6747nm~3,Z=2。衍射数据是在Nicolet XRD R3型四圆衍射仪上收集,结构参数经块矩阵最小二乘法精修后,最终一致性因子R值为0.068,RW值为0.057。     

层状材料LDH-[SiW_(11)Cr(H_2O)O_(39)]~(5-)光催化降解甲晶紫的研究

采用离子交换法制备了具有Keggin结构杂多阴离子层状材料LDH-[Si W11Cr(H2O)O39]5-。以层状材料LDH-[Si W11Cr(H2O)O39]5-为催化剂,研究了在紫外光照射下,对甲基紫的光催化降解,讨论了溶液的酸度、溶液的初始浓度以及催化剂投加量等对甲基紫溶液脱色效果的影响。结果表明:当催化剂加入量为3 mg,甲基紫的初始浓度为15 mg/L,溶液p H为6时,脱色率可达到82.53%。     

水杨醛缩对甲苯胺钴(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构和荧光性质

以水杨醛缩对甲苯胺(HL)为配体合成了单核水杨醛缩对甲苯胺钴(Ⅲ)配合物CoL2Cl。通过X-射线单晶衍射、荧光光谱进行了表征。该配合物晶体属单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.862 8(6)nm,b=0.180 35(11)nm,c=0.164 30(11)nm,α=γ=90°,β=103.593(13)°,V=2.485(3)nm3,Z=4,Dc=1.376 Mg/m3,F(000)=1 064,μ=0.826mm-1,并得到了CoL2Cl的原子坐标、等效温度因子、键长、键角和扭转角等数据。根据测试数据,分析了CoL2Cl的结构特点和合成机理。钴离子位于变形四面体的中心,分别与2个席夫碱、1个N原子和2个氧原子、1个Cl-形成配位键。配合物分子通过π-π堆积构成了三维网状结构。荧光光谱表明,配合物金属离子对配体π-π*跃迁引起的荧光发射峰有较大的影响。     

二维氢键型无机-有机杂化化合物[O_2NC_6H_4NH_3~+][BF_4~﹣]:合成、晶体结构和介电性质

对硝基苯胺和四氟硼酸在丙酮溶液内通过蒸发法合成二维氢键型化合物[O_2NC_6H_4NH_3~+][BF_4~﹣](1)。并通过X射线单晶衍射、红外光谱、热重分析(TG)和介电测试对该晶体结构热能及电性能进行表征。该化合物的晶体空间群为P-1,晶胞参数a=5.0876(7)?,b=11.6715(15)?,c=15.517(2)?,α=86.2780(10)°,β=83.9080(10)°,γ=79.4630(10)°,V=899.8(2)?~3,Z=4,R=0.0284。晶体1中不对称单元包含两个四氟硼酸阴离子和两个质子化的对硝基苯胺阳离子,两者通过氢键形成二维层状结构。介电常数结果暗示H~+在N-H┉O和N-H┉F氢键中发生质子转移。     

一种新型席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光谱性质

制备了L-蛋氨酸缩邻香草醛配体C13H16NO4SK,将其与Cu(Ⅱ)作用合成了一种新型的铜配位聚合物[CuL(H2O)2].[CuL(H2O)]3.4H2O}n。通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线单晶衍射对其进行了结构表征。该晶体经X-射线衍射确定为三斜晶系,空间群P 1,晶胞参数a=5.202 7(5),b=16.691 6(16),c=20.237(2),α=88.895(10)°,β=84.127(1)°,γ=83.577(10)°,V=1 737.2(3)3,Z=1,F(000)=848,S=1.042,ρcalcd=1.561g.cm-3,μ=1.411 mm-1,R1=0.076 0和wR2=0.231 8。该配合物包含两个不同配位环境的独立结构单元。独立结构单元一为略微扭曲的四方锥构型,铜(Ⅰ)采取五配位的几何环境;而另一独立结构单元二,铜(Ⅱ)的几何环境亦为五配位,通过羧基的桥连作用形成沿a轴延伸的一维链状聚合物。     

2-[4-(9H-9-咔唑)-苯基]蒽醌的合成与表征

以苯酐和咔唑为原料,通过Friedel-Crafts酰基化、浓硫酸催化、Ullman、Suzuki偶联等反应,合成了标题化合物,并对该化合物进行紫外可见吸收和荧光分析。     

β-B-BiW9O33夹心型铋（III）钨酸盐的合成、结构及光谱性质

用常规法合成了一种新的一维链状结构的夹心型多酸Na10{[(Cu(H2O)3)2(WO2)2(BiW9O33)2]}·23.5H2O(1),并对其进行X射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱和紫外光谱表征。结果显示,该多酸阴离子属于单斜晶系, P2(1)/n空间群,晶胞参数a=1.2865(26) nm, b=2.52563(49) nm, c=1.62185(41) nm,β=94.03(4)°, V=5.20836(1093) nm3, Z=2, R1=0.0539,ωR2=0.1189, Dc=3.36 g/cm3。紫外光谱在236和293 nm有两个多酸特征的吸收峰。     

一维Eu(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用2-羟基-3-甲氧基苯甲酸(H₂MBA)作为配体,在水热条件下与硝酸铕反应,合成了一维Eu(Ⅲ)配合物{NH₄·[Eu(HMBA)₄]}_n。对合成的配合物进行单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、热重和荧光光谱测试。单晶X射线衍射结果表明：配合物为正交晶系,空间群为Pnna,八个配位氧在Eu(Ⅲ)周围形成一个四方反棱柱配位环境。配合物呈现一维之字链型,在氢键的作用下组装成三维超分子结构。荧光光谱分析发现配合物用394 nm紫外光激发有特征荧光,表明H₂MBA配体能较好的敏化Eu³⁺发射特征荧光。