基于官能团非等活性假设的尼龙66盐溶液聚合动力学模型

尼龙66盐溶液聚合过程属于动力学控制过程。基于官能团非等活性假设,在Mallon酸催化3阶反应动力学模型基础上,引入尼龙盐脱水反应,建立了新的尼龙66盐溶液聚合反应动力学模型,拟合得到了关键反应动力学模型参数,其中盐脱水反应速率常数为8.17×10^-3 kg?mol^-1?h^-1、活化能为19859 cal?mol^-1。与Mallon模型相比,新模型拟合效果更优,可在更宽的温度和水含量范围内准确预测聚合过程的变化。模拟仿真发现,盐脱水反应对聚合过程有重要影响,低温和高水含量下尼龙盐浓度高,聚合效率低;适当提高反应温度或降低初始水含量可以加快尼龙盐脱水反应,从而提高聚合反应效率。新的尼龙盐聚合动力学建模方法不仅适用于尼龙66,也可应用于尼龙1212等盐溶液聚合体系。     

尼龙66连续缩聚过程模拟

为加深对聚己二酰己二胺(尼龙66)缩聚过程的理解,指导尼龙66生产过程的优化和新工艺开发,本研究基于聚合反应特性以及反应器流体力学特征,耦合聚合反应动力学模型、水-聚合物体系的汽液平衡模型以及传质模型,建立了尼龙66连续缩聚过程管式反应器和后缩聚反应器的数学模型,实现了尼龙66连续聚合过程的模拟。聚合物分子量及水含量的模拟值符合工业生产数据,验证了模型的可靠性,模拟分析了聚合工艺参数对聚合物分子量及水含量的影响,结果表明减少醋酸含量、提高反应器温度、降低管式反应器和后缩聚反应器压力均有利于快速提升聚合物分子量。较优的工艺条件为后缩聚器温度280~285℃,卧管式反应器压力1.600~1.750MPa。建立的模型准确性好,可用于考察工艺参数的影响,指导工业应用。     

基于新UNIFAC基团的尼龙66盐溶解度的计算方法

尼龙66(PA66)盐在水中溶解度的准确计算是尼龙66 聚合过程模型化基础。选择UNIFAC 活度系数方法,针对PA66 聚合体系对组分进行基团划分,定义的新基团为羧基和氨基形成的缔合基团(-CH₂COO^-·⁺H₃NCH₂-)、羧基与其相邻的亚甲基(-CH₂COOH)。利用PA66 盐-水的固液平衡实验数据以及PA66 盐的熔点和熔化焓,回归得到UNIFAC 模型的基团交互作用参数。基于构建的UNIFAC 物性模型预测了0~100℃范围内PA66 盐在水中的溶解度,与实验数据的平均相对误差为2.1%;采用该模型进一步计算工业操作条件(120℃)下的盐浓度,与Aspen 自带参数的UNIFAC 模型比较,其误差从20%左右降到5%以下。     

己内酰胺水解聚合过程中的化学反应

简要介绍ＰＡ６聚合峨制备方法，对己内酰胺水解聚合过程中的开环、缩聚和加聚三个主要反应、酰胺交换反应、分子量调节剂的反应及环聚物形成、氧化、去氨化和去羧基化等副反应作了系统综 。在此基础上，提出了ＰＡ６聚合反应工程研究中的尚有待开展了几点建议。     

已内酰胺水解聚合过程中的化学反应

简要介绍PA6聚合物制备方法,对己内酰胺水解聚合过程中的开环、缩聚和加聚三个主要反应、酰胺交换反应、分子量调节剂的反应及环聚物形成、氧化、去氨化和去羧基化等副反应作了系统综述.在此基础上,提出了PA6聚合反应工程研究中尚有待开展的几点建议.     

尼龙6固相聚合研究

对不同聚合方式、不同尼龙 6预聚体切片以及固相缩聚过程中缩聚副产物小分子在聚合物固体内或表面的扩散 ,在不同聚合温度和聚合时间进行了研究。结果表明 ,在本实验条件下 ,副产物小分子水在尼龙 6固体聚合物中的扩散速度是尼龙 6固相缩聚反应速度的控制步骤 ,而与气体副产物水分子在尼龙 6聚合物固体表面的扩散速度几乎无关。在相同条件下固定床固相聚合时能获得较高的数均相对分子质量尼龙 6产品。数均相对分子质量随聚合温度升高、聚合时间增加、预聚体切片粒子直径减小而增加     

聚酯工业生产中催化剂的作用

根据实验及过程特点分析讨论了催化剂在PTA与EG直缩法生产聚酯的酯化、预缩聚、终缩聚三个阶段中的作用,酯化段,由于端羧基中的H＋本身即为酯化反应催化剂,促进缩聚反应的锑系催化剂对酯化过程基本无影响;在传质影响很小的预缩聚段,同样Sb3＋浓度和同样反应条件下,Sb2O3和SbAc3可以得到相同的催化结果;Sb3＋浓度越高,编聚速率越快;终缩聚段,由于传质的影响,催化剂的作用随聚合度的上升渐渐被弱化。     

锦纶66连续缩聚直接纺丝熔体含水率的控制及其对拉伸性能的影响

<正> 一 前言 我厂锦纶66连续缩聚工艺包括高压(表压18kg/cm~2)预缩聚和负压后缩聚两步,中间以一闪蒸器减压过渡。我们采用57％(重量)的66盐水溶液(同时加入一定量的分子量调节剂)进料,经高压预缩聚得到含水约7％(重量)、分子量约5000的预聚体,再经闪蒸、负压后缩聚进一步脱水、缩聚平衡得到分子量为14500左右的纤维级聚合体,然后直接纺丝。     

端羧基聚醚离子液体的合成及增强增韧酚醛树脂

采用阳离子开环聚合法先合成端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)中间体,再将其与氯乙酸和N-甲基咪唑反应,制备端羧基聚醚咪唑离子液体([HOOC-PECH-MIM]Cl),并用红外和核磁谱图对其结构进行表征。用合成的端羧基聚醚离子液体与酚醛树脂预聚物共混,制备了改性酚醛树脂。用GPC测定了[HOOC-PECH-MIM]Cl的分子量及其分布,研究了分子量对酚醛树脂拉伸与冲击性能的影响。结果表明,合成的端羧基聚醚离子液体是目标产物,且其对酚醛树脂具有优异的增强增韧效果,当端羧基聚醚离子液体分子量为1 379时,[HOOC-PECH-MIM]Cl与酚醛树脂预聚物质量比为1∶4,改性后的酚醛树脂的冲击强度由原来的3.28 MPa提高到12.04 MPa,拉伸强度由原来的0.93 k J/m2提高到10.18 k J/m2。     

端羧基聚醚离子液体的合成及增强增韧酚醛树脂

采用阳离子开环聚合法先合成端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)中间体,再将其与氯乙酸和N-甲基咪唑反应,制备端羧基聚醚咪唑离子液体([HOOC-PECH-MIM]Cl),并用红外和核磁谱图对其结构进行表征。用合成的端羧基聚醚离子液体与酚醛树脂预聚物共混,制备了改性酚醛树脂。用GPC测定了[HOOC-PECH-MIM]Cl的分子量及其分布,研究了分子量对酚醛树脂拉伸与冲击性能的影响。结果表明,合成的端羧基聚醚离子液体是目标产物,且其对酚醛树脂具有优异的增强增韧效果,当端羧基聚醚离子液体分子量为1 379时,[HOOC-PECH-MIM]Cl与酚醛树脂预聚物质量比为1∶4,改性后的酚醛树脂的冲击强度由原来的3.28 MPa提高到12.04 MPa,拉伸强度由原来的0.93 k J/m2提高到10.18 k J/m2。     

PA66生产专利技术分析

对1935—2014年国内外PA66生产相关专利进行了检索,介绍了PA66生产专利的申请和分布现状,重点分析了国外PA66生产相关聚合工艺、反应器结构设计和工艺条件改进等领域的主要专利技术。目前PA66生产连续化工艺应用广泛,但存在产品质量稳定性较差、能耗大等问题;预聚反应器应保证物料充分混合和传热均匀,终缩聚釜应具有较高的脱挥能力,从而得到高质量的产品;提高初始PA66盐的浓度,降低反应温度和反应压力,可以达到降低能耗的目的。建议我国应进一步加强PA66生产技术在聚合生产工艺、反应器结构设计和工艺条件改进等方面的研究。     

仿生自愈合微胶囊的制备和研究

采用原位聚合法合成了以聚脲甲醛为胶囊壁、环氧树脂为囊芯的微胶囊,并对聚脲甲醛包覆环氧树脂/正丁基缩水甘油醚的微胶囊的制备工艺进行了研究。结果表明,微胶囊制备的最佳工艺条件为：预聚体的pH值在9～10之间,预聚体的反应温度控制在60～65 ℃之间,预聚体反应时间控制在1 h;微胶囊聚合反应的pH值控制在2左右,以十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂,聚合反应温度控制50～60 ℃之间,聚合反应时间控制在2 h。所制备的微胶囊包覆完全,表面致密。     

快速测定尼龙66盐中硝酸根含量

一、前言 尼龙66盐缩聚时,如含有大量硝酸根,不但会使尼龙66盐氧化变质,而且直接影响聚酰胺纤维的分子量稳定性,严重影响丝的强力和外观。由于硝酸是强酸也是强氧化剂,所以缩聚时大量硝酸根也起分子量稳定剂的作用,封闭了聚酰胺分子链的端基,使纤维     

尼龙6固相聚合中试试验研究

通过工厂中试实验研究,探讨了中试规模下聚合反应时间、反应温度、预聚体初始黏度等因素对尼龙6固相聚合的影响,确定了尼龙6固相增黏的工艺操作条件为:最佳温度175￣185℃,停留时间48h。     

尼龙66-6T共聚物的晶体结构与力学性能研究

以尼龙6T盐与尼龙66盐为原料,以己二酸为分子量调节剂,通过熔融缩聚法合成了不同尼龙6T盐含量的尼龙66-6T共聚物,然后通过固相缩聚法提高共聚物的相对分子质量,研究了共聚物的分子链主链结构、晶体结构和力学性能。结果表明:尼龙66-6T共聚物分子链中成功引入了苯环,部分己二酸的四亚甲基被对苯二甲酸的苯环替代;尼龙6T盐的加入没有改变尼龙66的晶型,共聚物的晶体结构仍为α晶型,但其结晶完善程度随尼龙6T盐含量的增加而降低;控制固相缩聚的温度为220℃、时间为6 h,各共聚物切片的数均相对分子质量基本处于同一水平;在共聚物的相对分子质量相近条件下,尼龙6T盐质量分数为0～20%时,随尼龙6T盐含量的增大,共聚物样条的拉伸强度和弯曲强度先增大后减小,缺口冲击强度逐步增加,最高可达到12.43 kJ/m~2。     

预缩聚熔体过滤器切换对终聚黏度影响及措施

对预缩聚过滤器切换对终聚黏度的影响因素进行了全面分析,制定了相应的措施:提升预缩聚釜液位、延长过滤器填充时间、控制备用过滤器出口阀开启速度、预调终聚釜真空及进口搅拌器转速等手段,有效降低了预缩聚熔体过滤器切换对终聚黏度的影响,使过滤器切换后黏度波动由0.03~0.04 d L/g降至0.01 d L/g以下。     

国内外己二酸生产现状与市场分析

1.概述己二酸是最重要的脂肪族二元酸,可同多官能团的化合物进行缩合反应,如己二胺。工业上,利用己二酸同己二胺的缩合反应生产尼龙66盐(简称A H盐),尼龙66盐进一步缩聚即可得到尼龙66树脂。己二酸还可同醇类反应生产己二酸酯,用作增塑剂、合成润滑剂。此外,己二酸还用作聚氨酯     

PBT纺丝用切粒相关工艺调整

针对下游纺丝用户对PBT切粒品质提出的要求,本装置从催化剂用量、酯化阶段温度及内量比、预缩终缩反应温度、终聚釜压力、终缩聚黏度控制方式、黏度控制范围等方面进行调整,有效降低了PBT切粒端羧基值,最低降至18.2 mol/t,同时降低了PBT分子质量分布系数,提高了PBT分子链长的均一性。     

聚酯端羧基控制的改进

从酯化和缩聚2个阶段分析了聚酯端羧基产生的原因。确定了工艺调整方案,通过提高酯化液位延长酯化停留时间来提高酯化率,降低缩聚反应温度尤其是终缩聚的温度减缓热降解反应,对降低产品端羧基值有一定效果。     

聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯型生物可降解聚酯的合成与交联改性研究

采用对苯二甲酸(PTA)、1,6-己二酸(AA)和1,4-丁二醇(BDO)为原料合成聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)型生物可降解聚酯,并通过~1H NMR,FT IR对聚酯结构进行了表征。考察了醇酸比,聚合反应时间,真空度对聚合物特性黏度的影响。结果表明在本聚合体系中,当醇酸比为1.4∶1(物质的量比),预聚时间8h,缩聚时间8h,缩聚真空度100Pa时,得到特性黏度0.726~0.812dL/g的聚酯产物。通过加入二羟甲基丙酸作为交联剂对PBAT聚酯进行改性研究,显著提高PBAT聚酯特性黏度至0.900~1.140dL/g。