高效液相色谱-三重四级杆质谱分析尿样中芥子气小分子代谢产物

采用高效液相色谱-三重四级杆质谱(HPLC-MS/MS),对尿样中芥子气的小分子代谢产物硫二甘醇(TDG)、1-甲基亚砜-2-[2-(甲基硫醚)-乙基砜]乙烷(R6)和1,1’-砜-双[2-(甲基亚砜)乙烷](R7),进行一级质谱和二级质谱分析检测,建立了快速、高效、检测限更低的选择反应质谱检测(SRM)分析方法。该方法成功应用于禁止化学武器组织(OPCW)第二次生物医学样品演练未知尿样的分析检测,准确筛查出所有尿样中的芥子气小分子代谢产物。     

顶空-气相色谱法测定汽车座垫中总碳挥发量

建立了顶空-气相色谱仪测定汽车座垫中总碳挥发量的方法 ,通过优化顶空瓶加热温度、平衡时间、进样口温度、检测器温度参数,在仪器最佳条件下,线性范围0.5g/L-10g/L,相关系数R2=0.9997。该方法用于汽车座垫中总碳挥发量测定,操作简单快速,准确度高。     

顶空毛细管气相色谱法测定普卢利沙星中有机残留溶剂

目的:建立合成普卢利沙星工艺中乙腈、正己烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)7种有机残留溶剂的测定方法。方法:采用顶空毛细管气相色谱法,程序升温,HP-5(30m×0.53mm×0.88μm)毛细管柱,氢火焰离子化检测器(FID),以二甲亚砜为溶剂进行测定。进样口温度250℃,检测器温度250℃。结果:乙腈、正己烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、1,4-二氧六环、DMF 7种有机残留溶剂均达到完全分离。在所考察的浓度范围内呈良好线性,各成分线性回归方程相关系数均在0.999以上。结论:经方法学验证,该方法准确可靠和灵敏,适用于普卢利沙星中有机残留溶剂测定。     

基于UHPLC-MS/MS分析痕量芥子气染毒血样中血红蛋白加合物

芥子气可以与血红蛋白的组氨酸侧链发生反应，生成芥子气暴露染毒的生物标志物。本研究建立了定性、定量检测痕量芥子气暴露染毒人血红蛋白加合物的方法。采用2-氯乙基乙基硫醚（2-CEES）染毒的血红蛋白溶液作为内标，用链霉蛋白酶对芥子气-珠蛋白加合物进行酶解，经PPL柱固相萃取纯化以及苄氧羰基氯（Cbz-Cl）衍生，使用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）进行分析检测。经过优化实验条件，最终选择链霉蛋白酶的酶解温度55 ℃，酶解时间10.0 h，使用3.0 mL 5%甲醇水溶液淋洗，1.0 mL 50%甲醇水溶液洗脱，Cbz-Cl衍生时间30 min。结果表明，在10.0~1 000 μg/L线性范围内，线性关系良好（R²>0.997），准确度为89.8%~113%，精密度（RSD）不高于12.4%，检出限(LOD)为10.0 μg/L(S/N>5)。该方法采用2对离子对进行确证，有助于痕量芥子气暴露染毒的溯源性分析，与传统酸解法相比，该方法样品处理时间短，反应条件温和、操作简单，且灵敏度可提高约150倍。     

碳骨架气质联用法测定纺织品中短链氯化石蜡

针对组成复杂的短链氯化石蜡(SCCPs),目前尚未有完善测定纺织品中SCCPs的方法,本实验把从样品中提取的SCCPs经钯催化脱氯氢化反应,采用GC-MS检测生成的C₁₀~C₁₃直链烷烃,外标法定量,通过优化氢气流速和进样口温度,建立了碳骨架GC-MS测定纺织品中SCCPs的方法。该方法加标回收率在84.5%~106.65%,精密度(RSD)为3.65~7.64%,检出限(LOD)为2.5 mg/kg,可用于纺织品中SCCPs的定性定量分析。     

再造烟叶烟气中刺激性气味的关键化学组分研究

为研究再造烟叶烟气中刺激性气味的关键化学组分,本工作利用元素分析仪（EA）与电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）表征天然烟叶、再造烟叶以及基片,解析3种原料的化学组成差异。利用U型固定床热解反应器对3种原料进行热解实验,产生的气态产物先通过与固定床反应器出口相连的光电离质谱（SPI-MS）进行实时在线检测,同时结合气相色谱-质谱（GC-MS）的离线定性分析结果确定热解产物的具体组成。随后,采用主成分分析（PCA）法对谱图进行统计学分析,以区分3种原料热解后特征产物的质荷比（m/z）,选择含量显著差异的产物作为模型化合物,开展嗅辨实验。结果表明,再造烟叶烟气中刺激性气味的关键化学组分主要为环戊酮、环己酮和4-乙基苯酚。此外,根据产物随温度的实时变化谱,能够准确了解上述模型化合物在热解过程中的温度释放范围。该研究可为后续减少再造烟叶中刺激性气味提供数据支撑。     

气相色谱-同位素稀释质谱法测定液态乳与乳粉中的三聚氰胺

建立了气相色谱-同位素稀释质谱法测定乳粉和液态乳中三聚氰胺含量的方法。样品加入同住素稀释剂后,经乙腈／水提取,取10mL上清液于Waters Oasis MCX固相革取柱净化,氮气吹干,70℃衍生化后,进行GC／MS分析,单点法测定。对进样口温度和前处理条件进行了优化研究,并测定了5个液态乳和5个乳粉的实际样品,并对测定结果的不确定度进行了评估。该方法的最小检出限为10μg／kg,原料乳的回收率为95．7％-96．3％,RSD小于4．15％,乳粉中三聚氰胺的回收率为70．2—103．2％,RSD小于6．87％。     

塑料制品中三（2-氯乙基）磷酸酯含量的测定

采用气相色谱-质谱联用仪,建立了测定塑料制品中三（2-氯乙基）磷酸酯含量的方法。本方法快速准确、灵敏度高,方法的线性范围是2～80mg/L,最低检出限为1mg/kg,回收率大于85%,结果满意。     

7-氯-2-氧代庚酸乙酯的GC分析及

采用气相色谱法对7-氯-2-氧代庚酸乙酯产品进行纯度测定,同时分离并分析了其中主要的微量杂质,该杂质为7-氯-2-氧代庚酸乙酯生产过程中产生的副产物。采用气相色谱-质谱联用法对7-氯-2-氧代庚酸乙酯产品进行了分析,通过解析7-氯-2-氧代庚酸乙酯及其主要杂质的质谱数据推断出该杂质为6-氯己醛。     

高效液相色谱-大气压化学电离质谱分析双(2-羟乙基)砜

利用高效液相色谱-大气压电离质谱(HPLC-APCI-MS)对硫芥子气的氧化产物之一双(2-羟乙基)砜进行了测定,优化了获得最佳准分子离子峰的探头温度和锥体电压,最低检出限为0.4 ng(S/N>3),利用源内CID技术获得了丰富的离子碎片,并对碎片进行了解释,同时对禁止化学武器组织(OPCW)第十五轮水平考试中水样品中的双(2-羟乙基)砜进行了28天的定性、定量分析。     

气相色谱-质谱法测定石油中十二种卤代烃示踪剂

采用气相色谱-质谱法(GC/MS)在选择离子监测(SIM)模式下，以对氟溴苯、溴苯、溴代环己烷、对二氯苯、间二氯苯、邻二氯苯、对溴氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、对二溴苯、1,2,3-三氯苯和溴代十二烷为研究对象，建立了12种卤代烃石油示踪剂的快速分析方法。采用HP-5色谱柱(phenyl methyl siloxane, 60 m×320 μm×0.25 μm)分离，载气(N2)流速1.0 mL/min。升温程序：初始温度90 ℃，保持2 min，以5 ℃/min升温至100 ℃，保持2 min，以10 ℃/min升温至200 ℃，保持5 min。进样口温度300 ℃，进样量2 μL，离子源温度260 ℃，辅助加热温度280 ℃，选择离子监测（SIM）模式定量分析。结果表明，12种卤代烃示踪剂在10~10 000 μg/L浓度范围内的线性关系良好，最低检出限可达10~4 μg/L，准确度和加标回收率均符合要求。该方法样品前处理简单、快速、灵敏，可为石油开发过程中有机物示踪剂检测提供技术参考。     

GC-MS测定PU革中3种有机磷阻燃剂

研究建立了GC-MS测定聚氨酯(PU)革中3种有机磷阻燃剂三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯三和(1,3-二氯异丙基)磷酸酯的分析方法。室温条件下,以四氢呋喃∶正己烷(1∶1)为溶剂超声溶解PU革30min,萃取液通过气相色谱/质谱-选择离子监测法进行定量分析。3种有机磷阻燃剂的线性范围为0.3mg/kg~10mg/kg;相关系数大于0.995;方法检测限范围为0.04~0.09mg/kg;平均回收率在89.9%~109.2%,相对标准偏差(n=6)小于10%。该方法简便快速、灵敏度高、定性准确,满足PU革中有机磷阻燃剂的检测要求。     

~(19)F-NMR定量检测1-氰基-2,2,2-三氟-1-乙酸苯乙酯的参数优化

建立了核磁共振氟谱法测定氰化物的氟化衍生化合物1-氰基-2,2,2-三氟-1-苯乙基乙酸酯(CTPA)含量的方法。以乙酸3-氟苄酯为内标,采用5mm Auto XBB探头,探头温度298.2K,考察了不同浓度化合物的定量条件;通过比较化合物样品定量峰与内标物质响应峰面积,计算化合物的含量。结果该化合物的19 F-NMR检测方法在0.5~50μg/mL具有良好的线性(r2=0.9966),该方法的定量限0.5μg/mL,检出限0.2μg/mL;同时考察了该化合物在不同浓度下的测量准确度。     

烟气苦味成分的感官导向鉴定和液相色谱-高分辨质谱分析

烟气中苦味化合物多为难挥发成分,种类多、含量低。本研究采用感官导向鉴定法与液相色谱-高分辨质谱法（LC-HRMS）相结合分析烟气苦味成分,利用凝胶色谱分离主流烟气粒相物水溶性成分,并对各流分进行感官评价以确定苦味流分,合并后得到苦味特征组分。采用Q-Exactive型LC-HRMS仪器分析苦味特征组分,通过保留时间和二级质谱定性,对化合物标准品水溶液进行味觉评价,确定苦味化合物。在苦味特征组分中共鉴定出16种化合物,其中有苦味特征的是新烟草碱、降烟碱、麦斯明、可替宁、2-丁基咪唑、2-异丙基咪唑、烟酰胺、N-甲基烟酰胺、N-乙基烟酰胺和3-乙基-4-甲基-3-二氢吡咯-2-酮。该方法可为鉴定烟气中关键的苦味成分,实现卷烟产品的定向设计,提高卷烟的感官舒适性提供参考。     

基于方差分析的质谱性能影响因素量化研究

基于质谱的现场、实时、准确、快速检测技术研究大多集中于电离技术和分析检测方法，而关于质谱技术实际应用中影响灵敏度、重复性和一致性等性能指标的因素量化分析研究较少。通过气相色谱-电子轰击电离-质谱法对化学毒剂模拟剂甲基膦酸二甲酯（DMMP）进行240组条件实验，采用方差分析法量化色谱进样口温度、色谱-质谱接口传输线温度和离子源温度等因素的影响程度。单因素方差分析结果表明，进样口温度影响最显著、离子源温度次之、传输线温度影响较弱；多因素方差分析结果表明，进样口温度和离子源温度交互效应对信号强度影响显著。基于量化分析结果优化相关影响因素参数，对6个不同浓度的DMMP进行线性定量和检测重复性实验，优化参数后的信号强度提高近10倍，线性定量范围可覆盖1~50 mg/L，在20~50 mg/L浓度范围内的相对标准偏差（RSD）低于5%。因此，影响因素的方差分析量化研究可为提高质谱仪检测性能提供数据支持。     

液相色谱-原子荧光联用测定植物中汞形态

建立液相色谱-原子荧光联用测定植物中汞形态的测量方法,并优化仪器参数和氢化物发生条件。在2%KBH4和7%盐酸的氢化物发生条件下,且Hg^2＋、甲基汞、乙基汞3种汞形态的线性范围在5-100μg/L时,线性相关系数均优于0.999。方法检出限分别是：Hg^2＋为0.33μg/L,甲基汞为0.83μg/L,乙基汞为0.28μg/L,各形态RSD均小于7%,植物样品加标回收率78.7%-112%。本方法适用于植物中汞化合物形态分析测定。     

色谱-质谱联用法识别饮用水中新型含氮消毒副产物氯代亚胺

近年来,以氨基酸为前体物的含氮氯代消毒副产物成为饮用水安全保障研究领域的热点问题,其中氯代亚胺是具有嗅味特征的含氮消毒副产物,化学结构为R-CH=NCl。本研究基于气相色谱-质谱（GC/MS）法和高效液相色谱-质谱（HPLC/MS）法,鉴定识别了源于苯丙氨酸（phenylalanine, Phe）等氯代亚胺类消毒副产物;通过GC/MS谱图对其他未知消毒副产物进行定性分析,解析了苯丙氨酸氯消毒过程的转化规律。结果表明：在氯化过程中,缬氨酸（valine, Val）可生成异丙基氯代亚胺（isobutyrochloraldimine）副产物;苯丙氨酸可生成氯代苯乙亚胺（chlorophenylacetaldimine）、苯乙醛（phenylacetaldehyde）和二苯基吡啶（2,6-diphenylpyridine）等副产物;其反应途径为Phe与氯反应进行一氯取代和二氯取代生成氯代Phe和二氯代Phe,二氯代Phe能分解生成氯代苯乙亚胺类物质。采用液液萃取-HPLC分离提纯氯代苯乙亚胺,以GC/MS定量分析饮用水中氯代亚胺类消毒副产物的含量水平。结果发现,在某城市4座水厂的出厂水中均检出氯代苯乙亚胺,浓度为5.03~11.26 μg/L。这说明原水中存在氨基酸类溶解性有机氮时,消毒过程会产生氯代亚胺类消毒副产物,导致饮用水存在此类消毒副产物的污染风险。     

用极谱方法测定羟自由基

在维生素C存在的条件下,Fenton反应产生的羟自由基氧化二甲亚砜(DMSO),生成的甲醛与乙酰乙酸乙酯和氨发生Hantzsch反应,反应产物3,5-二乙氧基羰基-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶在-1.09V(SCE)处有一灵敏的二阶导数极谱峰,通过峰电流变化可间接测定羟自由基.测定了清除剂对羟自由基的清除作用,清除剂与清除率有良好的量效关系.本法对抗氧化剂有一定的应用价值.     

高效液相色谱硅胶柱柱效的测定研究

通过测定高效液相色谱硅胶柱柱效的实验结果,表明所用的化合物、流动相、流动相流速、温度、进样量、进样体积、半峰宽的测量等实验条件的不同对柱效的测定都有不同程度的影响。这样对同一种填料或同一根柱子的评价往往缺乏共同语言,使填料的生产厂家、用户及装柱单位之间产生误解,有碍协作。因此,柱效的测定方法应趋于统一化。     

毛细管气相色谱法测定角鲨烯软胶囊中角鲨烯含量

建立了角鲨烯软胶囊中角鲨烯含量的毛细管气相色谱测定方法。该法采用WBI进样口,毛细管色谱柱SGEAC20（PEG20M,30m×0．53mm×1μm）,FID检测器进行检测。进样口温度：250℃,载气流速：6mL／min,柱室温度：230℃恒温,检测器温度：250℃,样品用正己烷定容后直接进样测定。方法简单、快速、重现性好,平均回收率大于99％,RSD小于3．0％,线性范围为25mg／L--400mg／L。