多臂星形聚乙二醇-聚乳酸嵌段共聚物的降解特性EI北大核心CSCD

采用直接法合成了线型和多臂星形聚乙二醇-聚L-乳酸嵌段共聚物((PLLA-b-PEG-b-PLLA和sPEG-b-PLLA)。研究了3种嵌段共聚物在37℃、pH=7.2的磷酸盐缓冲液中的降解机理。结果表明,共聚物降解后失重明显,亲水性降低;降解一定时间后共聚物的相对分子质量分布呈双峰分布,随着降解的进行,较低相对分子质量组分的相对分子质量并没有发生明显的变化。XRD数据表明,降解前后的主要组成为结晶PLLA嵌段;1H-NMR分析证实,共聚物的降解过程中PEG嵌段和PLLA嵌段内部的降解程度很小。说明sPEG-b-PLLA在中性水性体系中的降解主要发生在连接PLLA和PEG的酯键上,而PLLA嵌段则由于处于结晶态,降解程度很低。     

阳离子多嵌段聚氨酯的结晶和降解行为

合成具有不同gemini季铵盐(GQA)含量的阳离子多嵌段聚氨酯,对其结晶性能和降解行为进行研究,发现GQA的引入能限制聚氨酯软段的结晶,减小聚氨酯的结晶速率和晶粒尺寸。此外,通过降解失重率测试、凝胶渗透色谱、差示扫描量热法和偏光显微镜等手段研究聚氨酯降解行为与结晶性能的关系,发现聚氨酯的降解优先从软段无定形区开始,因而结晶能力更差的聚氨酯样品具有更高的降解速度。同时,聚氨酯的水解过程也能促进软段发生重排,导致降解残留物的结晶度和熔融温度增高,且所形成的晶区保护膜进一步减缓了材料的降解速度。     

新型嵌段聚氨酯和聚氨酯脲的性质研究

基于不同分子量的环氧乙烷－四氢呋喃共聚醚、异佛尔酮二异氰酸酯和扩链剂１，４－二醇／乙二胺等合成了一系列嵌段聚氨酯／嵌段聚氨酯脲，通过拉伸实验、差示扫描量热和Ｘ－ＲＡＹ衍射等对其结构和性质进行了研究。     

苯乙烯——环氧乙烷多嵌段共聚物2—性能及结晶行为

考察了苯乙烯－环氧乙烷多嵌段共聚物作为相转移催化剂的催化活性、在固液两相中对Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋的络合能力、多嵌段共聚物的乳化性能以及溶液浇铸、熔融浇铸和在甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯光照聚合物中的结晶行为。同时还研究了该共聚物与硫氰化钠（ＮａＳＣＮ）络合后结晶熔点的提高。     

序列结构与结晶行为对聚氨酯弹性体力学性能的影响EI北大核心CSCD

通过定量核磁共振碳谱(13C-NMR谱)、广角X射线衍射(WAXD)和差示扫描量热分析(DSC)对不同数均相对分子质量的环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚P(E-co-T)的序列结构和结晶性能进行了研究;以不同的P(E-co-T)无规共聚醚制备了一系列热固性聚氨酯弹性体,并对其网络结构和力学性能进行了研究。定量13C-NMR确认了P(E-co-T)无规共聚醚分子链中存在[THF]n微嵌段结构,并计算了不同相对分子质量P(E-co-T)无规共聚醚中微嵌段的含量。WAXD和DSC结果表明,等摩尔组成的P(E-co-T)无规共聚醚在-40℃时发生了结晶,且不同相对分子质量P(E-co-T)无规共聚醚的结晶能力与其分子链中[THF]n微嵌段结构的含量密切相关。聚醚聚氨酯弹性体的力学测试结果则表明,20℃和60℃时,随着聚醚相对分子质量的增加,聚氨酯弹性体的拉伸强度逐渐降低,断裂延伸率逐渐增加;然而,-40℃时则表现出截然相反的变化趋势。-40℃时聚醚聚氨酯弹性体结晶能力的差异是导致其低温力学性能不同的主要原因。     

对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷多嵌段共聚物的结晶行为

用两步法合成了对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷(EOET)多嵌段共聚物，并研究了软硬链段的结晶特性。DSC研究表明软链段PEO分子量不低于4000，在室温下方可结晶，并且软链段的结晶特性受硬链段含量和硬链段结晶度的影响；偏光显微镜观察硬链段易形成微晶，在软链段熔融温度以上起到物理交联点的作用。EOET多嵌段共聚物的结构特征表明其具有热致形状记忆特性。     

ICAR ATRP合成含氟嵌段共聚物及其在水性聚氨酯中的应用EI北大核心CSCD

采用引发剂连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICAR ATRP)法成功地合成了含氟嵌段聚丙烯酸酯,以其为原料制备了含氟水性聚氨酯(FWPU),研究了含氟嵌段聚丙烯酸酯对水性聚氨酯薄膜性能的影响。结果表明,ICAR ATRP制备的含氟嵌段聚丙烯酸酯的相对分子质量为11000,与设计值相符,相对分子质量分布为1.15。当含氟嵌段聚丙烯酸酯(PBMA-b-PDFHMA)加入量为0.5%(质量分数)时,水性聚氨酯薄膜经160℃烘焙处理后,表面对水的接触角可达110°,其疏水性能得到极大的提高。加入PBMA-b-PDFHMA能明显改善水性聚氨酯的耐老化性能,在紫外老化30 h后,含氟水性聚氨酯的保光率达95%以上。     

嵌段聚醚酯共聚物的结晶性能

采用偏光显微镜和光学解偏结晶速率仪研究了嵌段聚醚酯共聚物的结晶形态和等温结晶过程。结果发现,结晶速度Ｋ随聚酯含量增加而增大,随聚醚分子量的增大而增大,交联剂使结晶速度Ｋ减少。嵌段聚醚酯的等温结晶过程可用Ａｖｒａｍｉ方程描述,最快结晶速度Ｋ对应的结晶温度Ｔｍａｘ与聚合物熔点Ｔｍ的关系满足经验式Ｔｍａｘ＝（０．８～０．８５）Ｔｍ。     

聚乙二醇-聚丁二酸丁二醇酯-聚乙二醇嵌段共聚物的合成与表征EI北大核心CSCD

以1,4-丁二酸(SA)和过量的1,4-丁二醇(BD)为反应物,通过熔融缩聚制备了羟基封端聚丁二酸丁二醇酯齐聚物(OH-PBS-OH),以甲氧基聚乙二醇(Me OPEG)与丁二酸酐进行半酯化得到含端羧基的预聚物,再用二氯亚砜对预聚物进行活化,得到含酰氯端基的预聚物(Me OPEG-COCl);以Me OPEG-COCl与OH-PBS-OH为反应物,通过溶液法合成聚乙二醇-聚丁二酸丁二醇酯-聚乙二醇(Me OPEG-PBS-PEGOMe)嵌段共聚物。利用红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、广角X射线衍射、偏光显微镜等手段对共聚物的结构、结晶性能和酶降解性能进行研究。结果表明,Me OPEG-PBS-PEGOMe嵌段共聚物中,聚乙二醇(PEG)链段的引入未改变聚丁二酸丁二醇酯(PBS)链段的晶体结构,但结晶形态由球晶转变为麦穗状晶体;同PBS比较,Me OPEG-PBS-PEGOMe嵌段共聚物的结晶速率降低,酶降解速率加快。     

丙烯酸酯三嵌段共聚物改性环氧树脂及其性能EI北大核心CSCD

通过原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了硬-软-硬结构的ABA型嵌段共聚物(PMG-PBA-PMG)。采用核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪分析确定了嵌段共聚物分子的结构及成分。利用嵌段共聚物改性环氧树脂,研究其热性能、流变学性能、力学性能、微观形貌、相容性及增韧机制。结果表明,丙烯酸酯三嵌段共聚物用量为10 phr时,共混体系的综合性能达到最佳,确定体系固化工艺为150℃×1 h+180℃×3 h;缺口冲击强度可达7.34 k J/m2,弯曲强度118 MPa,断裂伸长率4.8%,拉伸强度为80 MPa,弹性模量为2931 MPa;共混体系保持较宽的温度加工窗口,可作为复合材料预浸料树脂基体;此外,扫描电镜断面出现大量的锯齿,可有效阻碍裂纹的扩展并吸收大量的断裂能,从而提高环氧树脂的韧性。     

不同硬段含量嵌段聚脲性质和相分离的研究

用示差扫描量热计(DSC)所得的热容变化(△Cp)、动态力学温度谱(DMS)及力学性质的数据,来说明溶液聚合法所得的软链段为胺端基聚环氧丙烷的热塑性嵌段聚脲,不同硬段含量中脲健的性质及相分离对聚合物性质的影响。用DSC定量估计了相分离程度,从软段玻璃化温度的△Cp可判断随硬段含量的增加,软段和硬段两相混合程度增高,聚脲从柔软的弹性体(连续的软段相)转变为高模量的塑料(连续的硬段相)。     

不同低聚多元醇软段结构水性聚氨酯膜的制备EI北大核心CSCD

分别以相对分子质量均为2000的聚丙二醇(PPG)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)、聚己二酸己二醇酯二醇(PHA)和聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)为软段原料,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和小分子多元醇、小分子多元胺为硬段原料制备了系列水性聚氨脂(WPU)膜。通过红外光谱、动态力学热分析,以及溶胀和溶解选择因子、渗透汽化分离苯/环己烷测试对膜的结构和性能进行了表征。研究表明,WPU-PTMG膜硬段结合紧密,WPU-PPG膜溶胀率和渗透汽化通量较大;WPU-PEA膜的酯基密度较大,微相分离程度较高,对苯的亲和性最好;WPU-PHA膜的酯基密度小于WPU-PEA膜,其溶胀率和渗透汽化通量大于WPU-PEA。     

两亲性三嵌段共聚物对聚丙烯薄膜的表面改性EI北大核心CSCD

分别制备了以聚丙烯(PP)为亲油链段,聚乙二醇(PEG)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)为亲水链段的两亲性三嵌段共聚物,并将其用于PP薄膜的表面改性。使用傅里叶变换红外光谱、原子力显微镜和接触角表征薄膜的表面组成、形貌和亲水性,比较不同亲水链段在聚丙烯薄膜中迁移扩散及在薄膜表面聚集的情况。研究发现,亲水链段向薄膜表面迁移扩散并在薄膜表面聚集浓度的顺序为:PEG链段>PVP链段>PHEMA链段>PMMA链段。亲水链段在薄膜表面聚集形成柱状微相区,微相区的分布密度与亲水链段在薄膜表面聚集浓度的顺序一致。由于PEG链段在薄膜表面的聚集浓度和微相区分布密度最高,表面改性效果最明显;而PMMA链段在薄膜表面聚集浓度最低,极性较弱,表面改性效果最差。     

聚硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物的研究进展

聚硅氧烷 -聚氨酯嵌段共聚物是一类很有应用前景的性能优异的新型高分子材料。本文介绍了其合成与表征方面的研究进展     

聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的结晶行为研究

采用偏光显微镜和DSC技术研究了聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚苯乙烯（PS-b-PEO-b-PS)三嵌段共聚物的结晶行为,实验结果表明,随着共聚物中聚氧乙烯含量的降低,形成清晰球晶的能力减弱,结晶度（Xc）、结晶熔融温度（Tm）、结晶温度（Tc）降低;先微相分离再结晶和微相分离与结晶同时进行两种热历史,前者会损失体系的Xc、Tm;当共聚物中聚氧乙烯的数均分子量为2000,质量分子数为18%和34%时,发现了等速降温双结晶体。     

水性聚氨酯的硬段结晶与粘接性能

将HDI与IPDI按照不同的摩尔比混合后与PTMG-2000、1,4-BG、DMPA反应,制备了具有不同硬段规整度的系列水性聚氨酯;利用WXRD、DSC、FT-IR等研究了HDI对水性聚氨酯的硬段结晶性能的影响,分析了硬段结晶度与粘接性能之间的关系。结果表明,随着HDI/IPDI摩尔比的增加,水性聚氨酯分子链上氨基甲酸酯键之间氢键密度提高,硬段结晶性能也随之改善;对铝箔的初粘接强度显著增强,最终粘接强度可达8.5 MPa左右。     

等规聚丙烯γ晶结晶行为研究进展EI北大核心CSCD

等规聚丙烯(iPP)有丰富的同质多晶行为,目前已揭示了iPP的α晶和β晶的形成规律和机理,而γ晶的结晶行为虽有一些研究,但未见系统归纳。文中介绍了γ晶的晶体结构和相形态,综述了分子链结构、引入第二相、外场条件(结晶温度、压力、流动等)等对γ晶生成的影响规律及其机理,最后讨论了γ晶的结构与性能关系。     

基于多尺度的生物医用高聚物降解强度模型EI北大核心CSCD

生物医用高聚物由于其良好的性能与降解性,在医学上有广泛的应用前景。降解过程中的强度变化直接影响到应用情况,而降解过程的复杂性使得强度预测困难。文中在分析强度影响因素的前提下,首先由公式推导证明代表性强度模型的不适用性,然后在生物医用高聚物的降解多尺度模型基础上提出针对降解变化过程中出现的异质相的异相强度模型,不同相采用不同的强度公式,并与多尺度模型耦合计算,计算结果与实验数据拟合得很好,表明文中提出的方法正确可行。     

二氧化碳诱导热塑性聚氨酯结晶增强其拉伸性能EI北大核心CSCD

通过高压傅里叶变换红外光谱方法研究了CO_2对热塑性聚氨酯(TPU)氢键结构的作用,结合广角X射线衍射和扫描电镜的方法,研究了CO_2低温退火对TPU结晶性能及拉伸强度的影响。结果表明,CO_2可以与TPU产生Lewis酸碱作用,并且能降低TPU的氢键化程度;CO_2可以诱导TPU的结晶,使其结晶度增大,从而增强其拉伸强度;CO_2退火后出现微发泡,比未发泡的TPU样品拉伸强度更高。     

有机硅-聚氨酯嵌段共聚物的研究

研究了一系列低分子量的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷齐聚物及1,3-二(3-羟丙基)四甲基二硅氧烷的合成方法,制取了分子量可以控制的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷低聚物。使之与聚氨酯预聚体进行共聚、形成一系列有机硅-聚氯酯嵌段共聚物。并对其反应动力学和共聚物的相态结构进行了研究。