选择性增产碳四烯烃催化裂化催化剂的研究

采用XRD、X射线荧光光谱、N2吸附-脱附和SEM等手段分析了REUSY、Hβ和ZRP-1分子筛的物理化学性质,考察了REUSY、REUSY+Hβ和REUSY+ZRP-1分子筛催化剂对原料油的催化裂化性能和产物碳四烯烃选择性的影响。结果表明：高稀土含量的REUSY分子筛具有较强的重油裂化能力和较高的汽油选择性,但是碳四烯烃选择性较低;Hβ分子筛对产物的碳四烯烃选择性优于REUSY和ZRP-1分子筛。在此基础上,提出采用催化材料目标导向技术开发选择性增产碳四烯烃催化剂的方案。     

增产碳四烯烃催化裂化催化剂的工业应用

基于不同催化材料对重油裂化性能和碳四烯烃选择性影响的差异,开发了选择性增产碳四烯烃的催化裂化催化剂HBC。HBC催化剂在中国石化石家庄炼化分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用,标定结果表明：采用该催化剂后,碳四烯烃收率增加0.52～0.82百分点,液化气中碳四烯烃质量分数增加1.90～3.09百分点,汽油收率增加0.44～1.74百分点,总液体收率增加,焦炭选择性改善。体现了HBC催化剂既具有优异的碳四烯烃选择性,又具有较强的新鲜原料重油裂化能力的特点。     

上海石化院进行碳四烯烃催化裂解制丙烯的研究

碳四烃的资源比较丰富。利用碳四烯烃裂解制丙烯工艺不但可以增产丙烯，还可副产乙烯，副产乙烯的收益使该工艺的生产成本大为下降，使之成为一种具有吸引力的增产丙烯工艺。     

碳四烯烃催化裂解制丙烯和乙烯

以超细SiO_2为载体、高硅铝比的ZSM-5分子筛为活性组分,通过挤条成型制成ZSM-5/SiO_2催化剂,用MgO、CaO和B_2O_3对催化剂进行改性,考察了催化剂的稳定性,并采用XRD和SEM对催化剂进行了表征。表征结果显示,成型、改性和蒸汽处理对ZSM-5分子筛的晶型没有造成影响。实验结果表明,经CaO-B_2O_3改性后再在600℃、常压、蒸汽重时空速1h~(-1)的条件下处理24h的Cao-B_2O_3/ZSM-5/SiO_2催化剂的稳定性较好;采用该催化剂,在520℃、0.1MPa、水与碳四原料质量比0.2、重时空速3h~(-1)的条件下连续反应25d,反应产物组成稳定,碳四烯烃转化率大于65%,丙烯收率大于31%,乙烯收率大于6%,催化剂的积碳量(质量分数)为4.0%。     

碳四烯烃制丙烯和乙烯催化剂的研究

以超细SiO2为载体、水热稳定性好的高硅铝比ZRP-5分子筛为活性组分,通过挤条成型制成ZRP-5/SiO2催化剂,采用碱土金属氧化物对催化剂进行改性,考察催化剂的活性与表面酸性的关系。结果表明,B酸与催化剂的活性相关,经MgO,CaO,SrO改性后,催化剂的酸性和活性随Mg,Ca,Sr原子半径的增大而降低。采用MgO-CaO／ZRP-5／SiO2催化剂,在500 ℃、0.1 MPa、水与碳四原料质量比0.2、重时空速3 h-1的条件下连续反应50 d,反应产物组成稳定,碳四烯烃转化率大于65％,丙烯收率大于31％,乙烯收率大于6％,再生后催化剂可以恢复到新催化剂98％的水平。     

碳四烯烃中微量羰基化合物的分析

利用闪蒸汽化装置对试样进行气化和计量,采用分光光度法建立了1-丁烯和丁二烯等碳四烯烃中微量羰基化合物的分析方法。对分析条件进行了优化,绘制了校准曲线,并考察了该分析方法的实际运用效果。实验结果表明,优选的分析条件为:两级吸收管串联、气体流量0.3 L/min、33%(w)氢氧化钾水溶液和无羰基甲醇按体积比1∶2混合、测定波长530.0 nm、显色时间23~33 min之间。以丁酮为标样得到标准溶液的净吸光度校准曲线,在羰基化合物含量为0~60μg和0~240μg范围内,净吸光度和羰基化合物含量均呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.999,回收率在101%~110%之间,重复性良好,羰基化合物含量的最低检测限设定为0.5 mg/kg。     

碳四烯烃制丙烯和乙烯的催化剂、再生及其应用

本发明公开了一种碳四馏分制丙烯和乙烯的催化剂及其再生方法和应用属于低分子烯烃制丙烯和乙烯的技术领域,为了解决现有技术存在的使用周期短、选择性差和没有催化剂再生方法的问题,提出一种包含25％～40％高硅沸石、45％～65％氧化硅和10％～15％改性组分的催化剂,以不含双烯烃的碳四混合物为原料,使用水蒸汽作为稀释剂,     

碳五烯烃制丙烯和乙烯的研究

通过对自制的催化剂进行考察,探讨不同的实验条件对催化剂催化裂解戊烯性能的影响,分析了催化裂解过程中反应条件对催化剂催化裂解性能造成影响的原因,筛选出较为适宜的催化裂解条件.     

催化剂LNEH用于催化裂化轻汽油选择性加氢脱二烯烃的中试研究

在中试装置上对催化剂LNEH-1进行了醚化原料催化裂化轻汽油选择性加氢脱除二烯烃的应用研究,考察了该催化剂的加氢性能、异构化能力及稳定性。结果表明,在进料空速为2h-1,反应器入口温度为50℃,氢油体积比为15,反应压力为1.5MPa的操作条件下,产物中单烯和二烯烃含量明显下降,单烯减小量在4个百分点以下,二烯烃质量分数低于0.02%,3-甲基-1-丁烯异构化率大于70%,叔碳烯烃含量增加。经过1500h稳定性试验,产物中的二烯烃质量分数小于0.010%,单烯加氢率小于4个百分点。     

碳四烯烃法乙酸仲丁酯合成反应模拟

以混合碳四为原料,采用碳四烯烃法可制备乙酸仲丁酯（sec-BA）,并用Aspen plus软件模拟反应过程。结果表明,各反应的热负荷均为正值,即总反应为放热反应。在反应压力为0.80 MPa,反应温度为60℃,体积空速为2.5 h-1,乙酸/丁烯（摩尔比）为2.5的条件下,丁烯转化率达到最大值（85.1%）。sec-BA分别对1-丁烯、反式-2-丁烯和顺式-2-丁烯的选择性均大于1,说明合成反应不仅是单一反应,同时也是平行反应或连串反应。     

SHY-DL催化剂碳四烃低温芳构化性能

以不同组成的碳四烃为原料,采用碳四低温芳构化生产高辛烷值汽油技术,在反应压力为2.0 MPa,反应温度为340～400℃,体积空速为1.0 h-1,氢气/原料油(简称氢油比,质量比,下同)为50∶1的条件下,考察SHY-DL催化剂对芳构化液相产物的影响。结果表明,各试样碳四烯烃转化率均大于99%;随着反应温度的升高,各试样碳五以上液体收率在380℃时达到最大值,汽油中芳烃质量分数提高,液相中汽油收率降低。以碳四烯烃质量分数为55.69%的碳四烃为原料,在反应温度为360℃,反应压力为2.0 MPa,体积空速为1.0 h-1,氢油比为50∶1的条件下,SHY-DL催化剂经过1 200 h的长周期运行表明,其活性与稳定性未见明显衰减。     

催化裂化C_4烃催化转化增产丙烯

在小型固定流化床实验装置上,考察了4种有代表性的催化裂化C4烃在普通催化裂化催化剂上增产丙烯的反应规律,并对普通催化剂以及加入助剂时丙烯收率的变化进行了初步探索。实验结果表明,C4烃在反应温度为400~600℃内的催化转化,主要遵循正碳离子反应机理,C4烃部分催化转化生成丙烯;C4烃中的烷烃几乎不参加反应;低温对异丁烯和正丁烯转化有利,高温对2-丁烯转化有利;异丁烯的最佳反应温度为450℃左右;加入质量分数10%的LCC-A增产丙烯助剂,丙烯收率和芳烃收率分别提高到10%左右。     

碳五烯烃转化制丙烯和乙烯

用氧化硅作载体,以分子筛为活性组分制备催化剂。考察了反应条件对不同硅铝比的分子筛制备的催化剂对碳五烯烃转化制丙烯和乙烯的活性和稳定性的影响。实验结果表明,在500℃、0.2M Pa、V(水)∶V(油)=0.6、原料空速3h-1的条件下,用高硅铝比(n(S iO2)∶n(A l2O3)=200)分子筛制备的催化剂的活性和选择性比用低硅铝比(n(S iO2)∶n(A l2O3)=50)分子筛制备的催化剂的活性和反应选择性好。在连续240h反应中,碳五烯烃转化率大于80%,丙烯产率大于31%,乙烯产率大于7%。     

C4/C5烯烃的高附加值利用

石脑油蒸汽裂解FCC装置生产过程中产生大量C4/C5烯烃副产物,现有的工业化生产工艺无法实现C4/C5烯烃副产物的高附加值利用.新工艺的开发可以实现C4/C5烯烃副产物的高附加值利用,增产丙烯,使裂解装置和流化催化裂化装置生产丙烯的能力大大增加,同时满足近年来乙烯、丙烯持续增长的需求.     

C4烯烃加氢生产乙烯料的工艺研究

将2种硫化型加氢催化剂组合装填,进行了C4馏分加氢生产乙烯裂解原料的实验,确定了适宜的C4烯烃加氢饱和工艺条件,并进行了1500 h催化剂活性稳定性考察实验.结果表明在氢分压为3.2 MPa、反应温度为(基准±30)℃,氢/油体积比为200,体积空速为(基准×2.0)h-1的反应条件下,C4烯烃的加氢饱和率达到95%～100%,加氢C4烯烃体积分数不大于1.0%,是蒸汽裂解制乙烯的优质原料.     

上海石化院采用氢氧化钠改性分子筛研究碳四烯烃催化裂解性能

为了充分利用碳四资源增产丙烯，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院采用不同浓度的氢氧化钠溶液对ZSM-5分子筛进行改性，以x射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、氨-程序升温脱附（NH3-TPD）和N2吸附方法对改性后的催化剂进行表征，并考察了改性后的ZSM-5分子筛催化剂在碳四烯烃裂解反应中的催化性能。结果表明，氢氧化钠改性没有破坏该分子筛骨架结构，改性后催化剂的酸量、介孔孔径、介孔孔容和比表面积BTE都有所增加，[第一段]     

催化裂化过程中丙烯和丁烯选择性的影响因素

采用ACE评价装置详细研究了重油催化裂化过程中丙烯、丁烯选择性的影响因素。研究表明,随着反应温度的升高,丙烯、丁烯选择性存在极大值,且丁烯选择性的极值温度要低于丙烯;随反应剂油比的增大,丙烯、丁烯选择性均呈下降趋势,但丁烯选择性的下降幅度明显大于丙烯;随择形分子筛含量的增加,丙烯选择性有所提高,但丁烯选择性下降,择形分子筛的改性方式同样影响丙烯和丁烯选择性;随Y型分子筛晶胞常数增大,丙烯、丁烯选择性均下降,且丁烯选择性下降幅度大于丙烯     

C_4烯烃催化转化增产丙烯技术进展

从反应热力学规律及工艺技术方面,介绍了C4烯烃催化转化增产丙烯技术的特点,重点评述了催化裂解和烯烃歧化技术的最新进展。指出C4烯烃催化转化生产丙烯是高效利用烯烃资源的重要途径,提出了应加快开发具有我国自主知识产权的高效烯烃催化转化增产丙烯技术。     

催化裂化汽油催化精馏二烯烃加氢过程的模拟分析

采用Aspen Plus化工流程模拟软件,模拟和分析了催化裂化汽油催化精馏二烯烃加氢过程,考察了回流比、氢油比、空速、压力对二烯烃加氢转化率的影响。结果表明,降低反应空速、氢油比和回流比以及提高反应压力有利于催化裂化汽油二烯烃加氢转化率的提高。模拟分析结果可为催化裂化汽油催化精馏二烯烃加氢过程的操作优化以及工艺设计提供指导和依据。     

C4烃催化裂化制丙烯、乙烯的研究

以混合C4为原料,采用ERC-1催化剂,在固定床催化反应器中,研究了催化裂化制丙烯、乙烯的反应规律.结果表明,最佳操作条件为:反应温度625.0℃,水蒸气/原料(质量比)0.65,空速2.0 h-1;在此条件下,乙烯和丙烯收率分别为15.94%,32.61%;ERC-1催化剂单程使用寿命约为50 h;催化剂经再生后,乙烯和丙烯的收率分别为15.76%,30.07%.