铽(Ⅲ)配合物的合成及其光谱分析

分别以1,10-邻菲啰啉、三苯基氧膦,2,2'-联吡啶为第二配体,并以苯甲酰丙酮为第一配体,合成了3种铽(Ⅲ)配合物.通过元素分析和红外吸收光谱确定了其结构,并利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱,研究其发光机理.研究结果表明,3种铽(Ⅲ)配合物的光吸收以第一配体为主,激发下均能发射Tb3+的5D4→7F4的电子跃迁特征峰...     

紫外荧光剂Eu-xGd-(1-x)(BZA)-3Phen发光性质及机理研究

选用β-二酮配体苯甲酰丙酮(BZA)作为第一配体,再选用适当的协同配体邻菲咯啉(Phen),掺杂惰性稀土离子钆(Gd3+),合成了EuxGd(1-x)(BZA)3Phen红色荧光剂。通过元素组成、红外光谱、紫外光谱、热性能、荧光性能对其进行了表征,并研究了该掺杂配合物体系的发光机理,利用分子间能量传递模式解释了惰性稀土离子对EuxGd(1-x)(BZA)3Phen的"共发光效应"。结果表明,这是一类性能优良、成本较低的铕配合物。     

运用量子化学计算预测铽离子配体三重态能级的方法研究

以邻氨基苯甲酸(HL)为第一配体,邻菲啰啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)为中性配体合成了3种铽配合物,测定了配合物的红外光谱,结果表明,邻氨基苯甲酸的氨基和羧基均与稀土离子发生配位,邻菲啰啉和三苯基氧膦也均与稀土离子配位;通过紫外光谱和荧光光谱对比研究了其发光性能,发光强度顺序为Tb(L)3(TPPO)2>Tb(L)3(H2O)2>Tb(L)3(Phen),通过量子化学计算出配体的最高已占分子轨道(HOMO)、最低未占分子轨道(LUMO)能级及单重态和三重态能级,对比分析了不同中性配体铽配合物的能量传递过程。     

铕配合物的合成及其荧光防伪油墨的制备

选用苯甲酸(BA)、噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、邻菲咯啉(Phen)作为配体合成了Eu(BA)3Phen三元配合物、Eu(BA)(TTA)2Phen四元配合物,将其作为荧光剂,制备了稀土荧光防伪油墨。红外光谱的分析表明配体与铕离子发生了配位。测定了配合物和荧光防伪油墨的荧光性能,发射波长为614 nm,制备的稀土荧光防伪油墨在可见光下印迹无色,在紫外灯下呈现明显红色荧光。     

芳香羧酸类铕(Ⅲ)三元有机配合物的合成与荧光性质

以苯甲酸(BA)、邻氨基苯甲酸(o-Amino)、邻苯二甲酸(o-Phth)及水杨酸(Sal)4种芳香族羧酸为第一配体,以邻菲咯啉(Phen)为第二配体,通过溶液沉淀法合成了4种稀土铕(Ⅲ)三元有机配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外吸收光谱分析等方法确定了它们的组成结构,用荧光光谱研究分析了4种配合物的光致发光荧光性能,初步探讨了不同第一配体对铕(Ⅲ)三元配合物荧光性质影响,并筛选出具有很好应用价值的红色高亮有机荧光材料.     

5修-铕油酸长链配合物的性质研究

本文合成了以Eu3+为中心离子,芳香羧酸、邻菲咯啉和噻酚甲酰三氟丙酮为第一配体,油酸为第二配体的七种新的铕三元荧光配合物。通过红外光谱分析、紫外光谱分析、元素分析、EDTA配位滴定分析以及电导率的测定对铕三元荧光配合物的组成及结构进行表征。通过荧光光谱分析,确定了铕三元荧光配合物的最佳激发波长,在最佳激发波长下测定了它们的发射光谱。结果表明,所有铕三元荧光配合物的荧光发射光谱均相似,发出了铕离子的5D0-7F2,5D0-7F1,5D0-7F0(很弱)特征光,荧光表现为红色。在含油酸配体的铕三元荧光配合物中,各第一配体向铕离子传递光能的能力为:邻菲咯啉>噻吩甲酰三氟丙酮>大茴香酸>间氯苯甲酸>苯甲酸>对甲基苯甲酸>对羟基苯甲酸。     

SiO_2凝胶玻璃中Eu~(3+)、Tb~(3+)与1,10-邻菲罗啉配合物的原位化学合成及其荧光和热学性能

应用原位化学复合方法，将Eu3＋、Tb3十与1；10-邻菲罗啉配合物光学均匀复合到SiO2凝胶玻璃中，解决了因稀土含氮配合物易水解而难以用溶胶-凝胶工艺将其均匀掺入无机基质的问题研究了原位配合物的荧光和热学性能结果表明，由于配合物的形成使稀土离子特征荧光强度显著增加，而无机基质的保护作用则使原位配合物的热稳性提高200℃以上化学合成纯配合物Eu（Phen）2Cl3·2H2O的高分辨荧光谱表明，Eu3+在其中的格位对称性为C1或C2或C3．     

可用于纸张防火的新型高分子材料的制备与性能研究

以二苯甲酰甲烷(DBM)为第一配体,1.10-邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成了稀土铽配合物,并通过红外、核磁、元素分析和质谱等手段对配合物进行了表征。在一定条件下,将此稀土配合物加入甲基丙烯酸(MAA)和苯乙烯(St)聚合体系中进行聚合,制备了一种高分子复合材料,并对高分子材料进行了紫外、荧光、热重(TG)分析。结果表明:这种材料的分解温度大于220℃;在350 nm和262 nm处有较强的紫外吸收;其荧光光谱发出较强的稀土Tb3+特征吸收峰。研究表明,所得的高分子复合材料具有较好的紫外吸收性和较高的热稳定性,阻燃实验证明,平均碳化度为9.7 cm,说明所得高分子复合材料具有较好的阻燃性。     

萘甲酸功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA。以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果。同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移。第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

铕配位丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的聚合及荧光研究

由三氯化铕、邻菲哆啉、噻吩基三氟-1,3-丁二酮及丙烯酸合成铕配位单体(ECM)后,再与甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合成侧链连有红色发光铕配住的聚合物(ECM与MMA的物质的量比1∶60/1∶30).聚合物荧光光谱包括350～500nm和602～630nm两个区域,最大发射波长613nm.Eu3+的发光来自ECM中各配位体的能量传递和聚合物链的Forster能量转移.该类聚合物具有优良的荧光性能、溶解性和分散性.     

复f-代数上的正交射与Riesz同态

本文讨论了复Riesz空间上正交射的结构,得到了复f -代数与复正交射的关系。给出了复,一代数中Riesz同态与代数同态在一定条件下可互推的结果。证明了复Riesz同态满足推广的Schwarz不等式,并得到相关推论。     

Phosphorescent cyclometalated complexes for efficient blue organic light-emitting diodes

Phosphorescent emitters are extremely important for efficient organic light-emitting diodes (OLEDs), which attract significant attention. Phosphorescent emitters, which have a high phosphorescence quantum yield at room temperature, typically contain a heavy metal such as iridium and have been reported to emit blue, green and red light. In particular, the blue cyclometalated complexes with high efficiency and high stability are being developed. In this review, we focus on blue cyclometalated complexes. Recent progress of computational analysis necessary to design a cyclometalated complex is introduced. The prediction of the radiative transition is indispensable to get an emissive cyclometalated complex. We summarize four methods to control phosphorescence peak of the cyclometalated complex: (i) substituent effect on ligands, (ii) effects of ancillary ligands on heteroleptic complexes, (iii) design of the ligand skeleton, and (iv) selection of the central metal. It is considered that novel ligand skeletons would be important to achieve both a high efficiency and long lifetime in the blue OLEDs. Moreover, the combination of an emitter and a host is important as well as the emitter itself. According to the dependences on the combination of an emitter and a host, the control of exciton density of the triplet is necessary to achieve both a high efficiency and a long lifetime, because the annihilations of the triplet state cause exciton quenching and material deterioration.     

SiO2在ZnO—Bi2O3—Sb2O3—BaO系压敏陶瓷中的作用

ＳｉＯ２添加剂对ＺｎＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｓｂ２Ｏ３－ＢａＯ系和通常的ＺｎＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｓｂ２Ｏ３系压敏陶瓷电性能的作用和影响有很大不同。通过小电流区伏安特性，交变电压下复阻抗特性，以及对复电容平面图中半弧特性的分析可知，ＳｉＯ２对ＺｎＯ－Ｂｉ２Ｏ３－Ｓｂ２Ｏ３－ＢａＯ系压敏陶瓷中电性能影响是晶界组分及微结构变化造成的。     

组分对FeCoB纳米晶微波电磁参数及吸波性能的影响

利用两步机械球磨法制备了薄片状的Fe-CoB纳米晶材料,并研究了B含量对材料物相结构、静态磁性能、微波电磁参数和吸波性能的影响。结果表明,适当地加入非晶B会加强晶相与非晶相的交换耦合作用,从而使FeCoB的磁导率随着B含量的增加先增大后减小,复介电常数则随着B含量的增加单调降低,显著地改善了吸波材料的阻抗匹配特性。通过计算机模拟表明,与未添加非晶B的样品相比,FeCoB纳米晶材料在低频端有优异的吸波性能。当B含量从3%变化到15%时,在1.8～6.7GHz范围内的吸收强度均-6dB,可应用于拓展吸波材料吸收带宽的设计中。     

二亚胺镍配合物/烷基铝催化4-乙烯基吡啶的聚合

制备了N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍,与A lE t2C l组成催化体系,催化4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合。研究表明,该催化体系可以有效地催化4-乙烯基吡啶聚合,并具有较高的活性,聚合条件如单体浓度、铝镍摩尔比、聚合温度和聚合时间等对4-乙烯基吡啶的聚合反应活性有较大的影响。最佳反应条件是单体浓度为0.6 m o l/L、n(A l)/n(N i)为800、温度为30℃,这时催化活性达到47.2 kg P(4-VP)/m o l N i.h。     

钢的复合硼化层的组织及其抗裂性

研究了合金元素对钢的复合硼化层的微观组织及其抗裂性能的影响，确定了复合硼化层的微观组织与Ｆｅ－Ｂ－Ｍｅｕｄｙ ｄｙｎ     

BST掺杂对Co2Z六角铁氧体相结构及动态电磁参数的影响

采用陶瓷工艺制备Co2Z(Ba3(Co0.4Zn0.6)2Fe23.4O41)六角铁氧体,通过二次球磨掺杂少量BST(BaSrTiO3)铁电材料。研究BST掺杂对Z型铁氧体的烧结温度、相结构、晶粒生长及其在频率1MHz～1GHz的动态相对复介电常数(ε′=ε″r—iε″r)和相对复磁导率(μ=μ′r—iμ″)的影响。结果表明：在BST掺杂量为Co2Z一次预烧料重量比的0～1.5％内．随BST含量增加,形成在Z型六角结构相生长同时,伴生M相六角结构和钙钛矿结构的多相结构;六角结构晶粒明显长大,材料密度增加;μr和εr增大;铁磁共振和铁电共振频率点移向低频。当BST掺杂量为1.5％、频率1MHz时．μ′=28,ε′=100,相对于纯相Co2Z材料μ′r和ε′,明显提高。     

利用改进的同轴线传输/反射法测量材料的射频电磁参数

介绍了传输/反射法测量射频介质参数(复介电常数(εr=ε′r-jε″r=ε′r-jσ/ω·ε0)和相对复数磁导率(μr=μ′r-jμ″r))的基本原理;对Nicolson算法中的厚度谐振、多值性和相角跳变等问题进行了深入分析,并提出了改进方案.利用网络分析仪的扫频技术解决了多值性的问题.文章利用矢量网络分析仪和同轴夹具组成的测试系统对聚氯乙烯、聚丙烯、聚甲醛、铁氧体及介电型吸波材料的电磁参数进行了测算,对空气间隙、试样长度和S参数等误差影响因素进行了分析.文章还利用两个系列的同轴夹具(Ф16mm/Ф7mm和Ф7mm/Ф3.05mm).对几种常用电介质材料进行了测算,对同轴传输线高次模对测试频率范围的影响规律进行了探索.本文为研究电工电子功能材料在高频应用场合下的储能特性和损耗特性奠定了基础.     

包覆钡铁氧体的多孔玻璃微珠吸波材料制备与性能

以硝酸钡、硝酸铁、柠檬酸及多孔玻璃微珠制备前驱体，在60℃／h升温速率下加热至850℃，保温2h．研究了产物的结构组成、表面形貌、复介电常数与磁导率．实验表明，多孔空心玻璃微珠表面形成厚度〈1μm六角磁铅型钡铁氧体BaFe12O19包覆层．包覆钡铁氧体的多孔玻璃微珠吸波粉体吸波性能良好．采用聚合物乳液与复合粉体制备了1．8mm厚的涂层．在5-18GHz内，涂层的微波反射损失〉-8dB．在6GHz处最大为-15dB．     

传输/反射法测量材料电磁参数及其改进方法

阐述了NRW传输/反射法测量材料电磁参数的基本原理和厚度谐振、多值性问题,并对此提出改进方法,此外应用一种改进的全二端口校准方法,消除样品位置和取样器长度测量误差的影响。