FHUDS-3柴油加氢精制催化剂运行状况分析

中国石化上海高桥分公司3.0 Mt/a柴油加氢精制装置采用中国石化抚顺石油化工研究院开发的新一代FHUDS-3加氢精制催化剂,近三年的运行结果表明,FHUDS-3催化剂的加氢选择性好、活性高、原料适应性强,可以满足工业装置加工处理各类混合柴油的要求,能够稳定生产硫含量满足国Ⅲ和沪Ⅳ排放标准的清洁柴油。但在装置运行26个月后出现催化剂失活现象,对卸出催化剂进行分析,找出催化剂失活的原因,主要是由于上游焦化装置使用含硅消泡剂, 使柴油加氢精制装置原料焦化汽油、柴油中含有有机硅,硅的沉积致使催化剂孔体积和比表面积降低,且影响孔径分布,最终导致FHUDS-3催化剂中毒失活。     

FHUDS-6催化剂的反应性能和工业应用

为了满足炼油企业柴油质量升级的要求,在成功开发改性氧化铝载体的基础上,通过优化组合活性金属组分、改进催化剂金属浸渍技术,开发出了新一代FHUDS-6柴油深度加氢精制催化剂。该催化剂以Mo-Ni为活性组分,具有孔容大、比表面积高、机械强度高等特点,适宜加工高干点直馏柴油、焦化柴油及FCC柴油等劣质柴油原料。中试结果表明:与FHUDS-2催化剂相比,FHUDS-6催化剂相对脱硫、脱氮活性高,芳烃饱和能力强,达到相同脱硫深度时,反应温度降低10℃以上,同时具有很好的活性稳定性及原料适应性。工业应用结果表明:FHUDS-6催化剂具有优异的加氢精制活性,产品十六烷值提高幅度大,是生产国Ⅲ、国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的理想加氢精制催化剂。     

新型加氢精制催化剂RN-10B的工业应用

中国石化济南分公司120万t／a柴油加氢精制装置首次应用新型加氢精制催化剂RN-10B处理由直馏柴油、催化柴油、焦化汽油、焦化柴油、催化顶循环油组成的混合加氢原料,结果表明,RN-10B具有很好的脱硫、脱氮活性，可以生产出硫含量小于300μg／g的低硫柴油。     

焦化柴油催化柴油加氢精制催化剂的选择

用ＲＮ－１、ＦＨ－５、ＣＨ－１９三种加氢催化剂以焦化柴油、催化柴油为原料进行加氢脱硫、脱氮及其活性比较，为我厂加氢装置评选加氢精制催化剂。     

杜邦IsoTherming液相加氢技术在3.75Mt/a柴油加氢装置的工业应用

中化泉州石化有限公司3.75 Mt/a柴油加氢精制装置为目前国内规模较大的柴油液相加氢装置,采用杜邦IsoTherming柴油液相加氢技术。该技术具有能耗低、催化剂床层温升缓和、装置安全性高等显著特点。工业运行实践表明:加工处理直馏柴油、催化裂化柴油、焦化柴油和焦化石脑油的混合油时,在反应器入口压力8.0～9.2 MPa、床层加权平均温度371～376℃、循环比0.86～1.25等工艺条件下,可以生产硫质量分数不大于10μg/g、十六烷值大于51、闪点不小于60℃的柴油,满足国Ⅵ标准要求;催化剂失活速率较低,可以满足装置长周期运行的要求。改造后,装置运行平均能耗仅为229.6 MJ/t,经济效益明显。     

FHUDS-2催化剂在广州石化公司柴油加氢精制装置上的应用

为提高柴油产品的质量,中国石油化工股份有限公司（简称中国石化）广州分公司在600kt／a加氢精制2A装置上使用了中国石化抚顺石油化工研究院研发的FHUDS-2催化剂。运行结果表明,以焦化柴油-催化裂化柴油混合油为原料,在装置满负荷生产情况下,加氢精制柴油的性能可达到粤Ⅳ柴油质量标准,装置的实际能耗为372．6MJ／t。     

LH-03柴油加氢精制催化剂的工业应用

将齐鲁石化公司生产的LH-03柴油加氢精制催化剂应用于胜利炼油厂600 kt/a柴油加氢装置中,同时加有LH-04加氢保护剂,对其工业应用进行了研究.结果表明,应用该催化剂后,直馏柴油的性能达到GB/T 262-88优级柴油质量标准;直馏-焦化柴油和催化-直馏-焦化柴油质量满足GB/T 19147-2003清洁柴油及欧洲车用Ⅱ号柴油标准.     

FCC柴油加氢装置掺炼焦化汽油的问题探讨

洛阳分公司为了使汽油满足国Ⅲ标准,准备将焦化汽油掺到催化裂化柴油中进行加氢精制。分析了由此给加氢精制装置带来的问题,如分馏塔顶部冷却系统负荷能力偏小、反应器上床层温度过高、催化剂易结焦和失活、新氢和加热炉燃料气消耗增加等。针对这些问题,提出了增设分馏塔顶水冷器和原料油过滤器、提高氢油比、混氢点前移、增设加热炉吹灰器、催化剂分级装配等措施,以利于加氢精制装置的平稳运行。     

FTX催化剂在柴油加氢精制装置上的工业应用

中国石化扬子石油化工有限公司采用高活性FTX体相催化剂与FHUDS-6,FF-46常规加氢精制催化剂在3.7 Mt/a汽柴油加氢精制装置反应器上进行级配装填并在柴油超深度加氢脱硫工艺中进行工业应用。结果表明,在反应入口压力为7.8 MPa、催化剂体积空速为1.00~1.10 h~(-1)、平均反应温度在342~346℃等条件下,采用高活性的体相与常规精制催化剂的级配体系,加工处理掺炼比为40%~55%(其中催化柴油掺炼比为14%~17%,其余为焦化柴油,均为质量分数,下同)的劣质原料油,可生产满足国Ⅴ标准的柴油产品。将催化柴油掺炼比提高到16%~21%,反应入口压力不变,在催化剂体积空速为1.00~1.15 h~(-1)、平均反应温度在345~350℃等条件下,可生产满足国Ⅳ标准的柴油产品。FTX体相催化剂具有优异的加氢活性,为生产国Ⅴ标准车用柴油提供技术保障。     

超低硫柴油加氢精制催化剂投入使用

中国石油超低硫柴油加氢精制催化剂国产化迈出重要一步。截至2010年11月,由中国石油石油化工研究院开发的PHF-101（DBS-10）超低硫柴油加氢精制催化剂已在大庆石化分公司新建1．20Mt／a加氢精制装置上平稳运行40多天,生产国Ⅲ、国Ⅳ柴油超过100kt。     

FHRS捕硅剂在加氢装置长周期运行中的作用分析

中国石油化工股份有限公司天津分公司2.0 Mt/a柴油加氢装置以直馏柴油、催化裂化柴油及焦化汽油和柴油混合油为原料油,焦化石脑油中的硅会沉积堵塞催化剂孔道,影响催化剂超深度脱硫效果及装置运行周期。该装置采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的FHRS加氢捕硅专用催化剂及Mo-Ni型FHUDS-6柴油超深度脱硫催化剂级配体系,装置连续稳定生产国Ⅴ车用柴油22个月,体现出催化剂体系良好的活性和稳定性。在停工检修期间,从反应器不同位置卸出了失活催化剂并进行再生。分析表明:硅主要沉积在捕硅剂及上部少量主催化剂上,FHRS捕硅剂起到了保护主催化剂的捕硅作用,保证了装置连续稳定生产国Ⅴ柴油的长周期运行。     

CK-2柴油加氢精制催化剂的首次工业应用

介绍了中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司柴油加氢装置应用CK-2柴油加氢精制催化剂的情况。原料油为93%的焦化柴油、7%的催化裂化柴油的混合油,在反应空速为1.01 h~(-1)、反应器入口温度为317℃、反应器出口温度为375℃、高压分离器压力为6.5 MPa、循环氢纯度平均为89.5%、氢油比为320:1的标定条件下,硫质量分数由0.133 4%降为8μg/g,氮质量分数由1 474μg/g降为144μg/g,柴油加氢精制的脱硫率为99.40%,脱氮率为90.37%,精制柴油十六烷值由51提高到56。完全可以生产超低硫柴油。经过半年运行证明催化剂活性、稳定性好。     

Commercial Application of RN-10 Catalyst in Coker Gasoline Hydrotreating Unit

Since April 1998 the coker gasoline hydrotreating unit at Daqing refinery has been using the do mestic advanced hydrotreating catalyst RN-10. In the past 1.5 years the RN-10 catalyst has given remark able high-quality naphtha as did the two batches of RN-1 catalyst during the eight-year period. With the same feedstock and at the same process regime, the RN-10 catalyst has shown its specifics featuring a lower initial reaction temperature, a lower rate of temperature rise, a lower mean reaction temperature, and higher operating flexibility. When processing shoddy gasoline or diesel fuel to produce the same product at identical process operating conditions, the capacity of unit using the RN-10 catalyst can be greatly increased.     

FHUDS-2催化剂在焦化汽柴油加氢装置上的应用

介绍了FHUDS-2加氢催化剂在中国石油兰州石化公司焦化汽柴油加氢装置上的工业应用情况。结果表明, FHUDS-2加氢催化剂加氢脱硫活性超过原使用进口催化剂,采用该催化剂后,当处理量在75 t/h、反应器入口温度控制在300 ℃、循环氢纯度在86%以上、焦化汽油比例调整为10%~20%时,脱硫率在92%~95%之间,生产的精制柴油硫质量分数在0.035%以下,可满足国Ⅲ排放标准对柴油硫含量的要求。     

加氢装置原料油过滤器的工业应用

介绍了锦州石化公司炼油厂４０万ｔ／ａ焦化汽柴油加氢精制装置原料油过滤器存在的问题及改进措施。工业试验表明，采用填料式过滤器加金属网过滤器能很好地滤除原料油中的焦粉，可减少维修费用，确保催化剂实现长周期运行，创造了可观的经济效益。     

FH-40C/FHUDS-6组合催化剂生产超低硫柴油的工业应用

为配合柴油产品质量升级至满足国Ⅴ排放标准,中国海油惠州炼化分公司焦化汽柴油加氢装置选择中国石化抚顺石油化工研究院研制的新一代柴油超深度加氢脱硫催化剂FHUDS-6替换部分FH-40C催化剂进行生产。在110%负荷(269t/h)下对装置进行了标定。结果表明,采用FH-40C/FHUDS-6催化剂组合工艺处理焦化汽油、柴油和直馏柴油混合进料(平均硫质量分数为1 923μg/g)时,在反应器入口氢分压7.6 MPa、反应器入口氢油体积比523、精制剂床层平均温度365℃、体积空速1.931h-1的条件下,精制柴油产品的平均硫质量分数为5.2μg/g、十六烷值为54.57,标定期间平均脱硫率达到99.786%,说明FHUDS-6催化剂具有优异的超深度加氢脱硫性能,并且能够大幅提高柴油产品的十六烷值。精制柴油产品质量能够满足国Ⅴ排放标准要求。     

再生后催化剂RN-1与RN-10在加氢装置的应用

介绍催化剂RN－1与新鲜催化剂RN－10在焦化汽柴油加氢精制装置的混合应用情况。结果表明：两者混合使用，在超负荷，低反应温度和反应压力下，仍具有较高的脱硫，脱氮活性，达到了装置少投入多产出的目的。     

柴油异构降凝催化剂DIJ的开发

制备了一种以某型分子筛和氧化铝为载体、W和Ni为活性组分的柴油异构降凝催化剂DIJ,用吡啶吸附红外光谱、X射线衍射、BET等手段对催化剂进行了物化性质的表征,在加氢装置上对催化剂进行了活性和稳定性考察。结果表明,以大庆焦化柴油和焦化柴油与催化裂化柴油的混合柴油为原料,异构降凝催化剂DIJ与精制剂组合使用时,柴油收率高,产品硫质量分数小于50.0 ?g/g,凝点降低14 ℃以上,十六烷值损失不大于0.6个单位。异构降凝催化剂DIJ具有良好的活性和稳定性。     

RN—10加氢精制催化剂的工业应用

介绍 Ｒ Ｎ１０ 加氢精制催化剂在广州石油化工总厂加氢精制装置首次工业应用的情况。结果表明, Ｒ Ｎ１０ 催化剂活性高、稳定性好,对馏分油的加氢精制具有较好的适应性,可轮换进行直馏及二次加工汽油、直馏及二次加工柴油和喷气燃料的精制。