PHF-101超低硫柴油加氢精制催化剂的工业应用

在中国石油兰州石化公司300万t/a柴油加氢装置上,对PHF-101超低硫柴油加氢精制催化剂进行了工业应用。结果表明:该催化剂满足连续稳定生产国Ⅳ标准柴油的要求,并且装置运行状况良好,可加工原料范围宽; 在生产国Ⅴ标准柴油时,于现有装置条件下,该催化剂不适合高负荷连续稳定运行,脱硫率和精制柴油十六烷值增加量均未达到设计要求,脱氮率高于设计值。     

催化裂化柴油及焦化柴油在 RN-10催化剂上的加氢精制

1　前　言福建炼油化工有限公司催化裂化柴油 (催柴 )、焦化柴油 (焦柴 )加氢精制装置设计处理能力为 50 0ｋｔ/ａ ,由中国石化集团公司北京设计院设计 ,采用石油化工科学研究院 (石科院 )研制的ＲＮ 1催化剂 ,装置于 1 993年 1 0月建成并开车一次成功。该装置从开工到 1 999年 3月 ,ＲＮ 1催化剂共运行 58个月( 4 .8年 ) ,加工原料油 1 .72 1Ｍｔ,平均每千克催化剂处理原料油 4 3.0ｔ,此间ＲＮ 1催化剂没有经过撇头、再生等任何处理 ,产品达到国家优级品。为了适应炼油量的扩大 ,该装置的处理量由原来的 50 0ｋｔ/ａ提高到 60 0ｋｔ/ａ ,装…     

SK-1预硫化型柴油加氢精制催化剂的研制

通过硫化态前驱物四硫代钼酸铵用浸渍法制备了以Mo-Ni为主要活性组分的预硫化型加氢催化剂SK-1。在100mL柴油加氢精制装置上考察了SK-1催化剂的加氢反应性能。结果表明，在反应温度340℃、反应氢分压4．0MPa、氢油体积比500：1、体积空速2．0h^-1的缓和加氢工艺条件下，SK-1催化剂可使FCC柴油十六烷值提高10．2个单位，对FCC柴油脱硫率达到93．4％，脱氮率可达到78．4％，SK-1催化剂的综合性能略优于参比催化剂FC-1和CK-2，是一种新型的预硫化型加氢精制催化剂。     

DN-200加氢精制催化剂的工业应用

中国石油兰州石化公司600kt/a柴油加氢装置使用进口的DN-200加氢处理催化剂,在反应压力6.04～6.34MPa,平均反应温度318.48℃,体积空速1.9h^-1,装置满负荷条件下,对平均硫含量比混合催化裂化柴油高0.265个百分点的重油催化裂化重柴油进行加氢精制,使重柴油精制后可生产出除十六烷值外其它各指标均达到GB252-2000国家标准的柴油.     

LH-03柴油加氢精制催化剂的工业应用

将齐鲁石化公司生产的LH-03柴油加氢精制催化剂应用于胜利炼油厂600 kt/a柴油加氢装置中,同时加有LH-04加氢保护剂,对其工业应用进行了研究.结果表明,应用该催化剂后,直馏柴油的性能达到GB/T 262-88优级柴油质量标准;直馏-焦化柴油和催化-直馏-焦化柴油质量满足GB/T 19147-2003清洁柴油及欧洲车用Ⅱ号柴油标准.     

柴油加氢精制催化剂的开发及工业应用

采用"规整结构载体制备技术"制备了PHF超低硫柴油加氢精制催化剂,分别以直馏柴油、二次加工柴油及其混合油为原料,将所制备的PHF催化剂与国内外先进的参比催化剂,在中国石油10套柴油加氢精制装置上进行工业应用对比评价。评价结果显示,PHF催化剂原料适应性好、脱硫活性高、活性稳定,且优于参比催化剂。PHF催化剂完全满足装置生产硫含量小于10μg/g清洁柴油的生产需要。     

柴油加氢催化剂PHF-102的首次工业应用

介绍了PHF-102催化剂首次在中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司1.20 Mt/a柴油加氢精制装置上的工业应用情况。结果表明:硫质量分数1 700~4 600μg/g的常减压直馏柴油,在床层平均反应温度约335℃、体积空速1.4 h-1、氢分压约6.49 MPa和氢油体积比约700∶1及无循环氢脱硫设施的工况下,柴油十六烷值提高3个单位,多环芳烃质量分数降低7百分点,柴油产品中硫质量分数不大于10μg/g,脱硫率达到99.9%以上,产品质量满足京Ⅴ柴油标准要求,说明PHF-102催化剂具有较高的脱硫活性和芳香饱和性。通过调整工艺参数和原料组成,成功实现了冬季生产低凝-35号柴油、夏季生产0号柴油方案的灵活变换。由于受系统氯化铵盐堵塞影响,装置负荷达不到设计值,而且采用密相装填后催化剂全床层压力降仍较大,初期已达340 kPa左右,对装置长周期运行影响还需进一步观察。     

DBS-10柴油加氢精制催化剂的工业应用

介绍DBS-10柴油加氢精制催化剂在中国石油大庆石化分公司炼油厂1.20 Mt/a加氢精制装置的工业应用情况。该催化剂在反应器入口温度约293℃、平均温度约336℃、入口压力6.95 MPa、空速2.48 h-1、氢油体积比516∶1的工艺条件下,加工硫质量分数为1 191～1 242μg/g的混合柴油原料,所得加氢产品柴油硫质量分数为43～45μg/g,完全达到国Ⅳ柴油生产要求。工业应用结果表明:DBS-10催化剂初始反应温度低,温升速度慢,操作压力低,具有良好的活性、稳定性和抗冲击能力。     

DN-3636催化剂在柴油加氢装置上的工业应用

为适应柴油质量升级的要求,中国石化镇海炼化分公司Ⅳ套柴油加氢装置催化剂更换为壳牌标准催化剂公司最新研发的DN-3636催化剂。装置处理量为344t/h,其中直馏柴油、催化裂化柴油、焦化柴油比例分别为68.9%,12.9%,18.2%。标定结果表明：在反应器入口温度331.3 ℃、出口温度373.2 ℃、平均床层温度358.2 ℃、氢油体积比298、体积空速1.74 h-1、反应器入口压力6.06 MPa的条件下,精制柴油产品的硫质量分数为27.0 μg/g,满足国Ⅳ排放标准要求;在反应器入口温度提高至340.4 ℃、出口温度380.1 ℃、反应器床层平均温度367.1 ℃、氢油体积比292、体积空速1.74 h-1的条件下,精制柴油产品的硫质量分数小于10 μg/g,满足国Ⅴ排放标准要求;与上周期催化剂相比,在原料性质更为劣质的情况下,DN-3636催化剂上的平均反应温度大幅降低,且装置能耗降低,在脱硫、脱氮以及芳烃饱和等方面均表现出优异的加氢活性。装置长周期运行数据表明,DN-3636催化剂具有良好的活性和稳定性,可用于生产满足国V排放标准要求的柴油。     

PHF柴油加氢催化剂加工高硫直馏柴油的工业应用

介绍了PHF柴油加氢催化剂在中国石油云南石化有限公司2.8 Mt/a柴油加氢装置的应用情况。结果表明,在反应器入口温度324 ℃,体积空速0.79 h-1,氢油体积比625的情况下,可以将直馏柴油的硫质量分数从12 700 降至4.0 μg/g,生产出硫含量满足国Ⅴ排放标准要求的精制柴油。对装置运行状况进行的分析,可为供同类装置生产满足国Ⅴ排放标准柴油参考。     

RS—1加氢精制催化剂的工业应用

为适应加工高硫高氮催化重整原料和加大装置处理量的需要，石油化工科学研究院开发成功了高空速石脑油加氢精制催化剂ＲＳ－１。经长岭炼油化工总厂等催化重整预加氢装置的长期工业应用表明，在压力１．６～２．０ＭＰａ、温度２６０～２８０℃、氢油体积比６０～９０、体积空速８～１０ｈ－１的条件下，可用硫、氮含量分别为≤８００μｇ／ｇ、≤３．０μｇ／ｇ的直馏汽油生产出硫、氮含量都＜０．５μｇ／ｇ、其它杂质含量合格的重整进料；当用硫、氮含量分别≤３５０μｇ／ｇ、≤１０μｇ／ｇ的掺焦化汽油的混合汽油为原料时，在压力２．０～３．０ＭＰａ、温度２８０～３００℃、氢油体积比１００～２００、体积空速６．０～８．０ｈ－１的条件下精制，产物符合重整进料要求。因此，ＲＳ－１催化剂具有加氢脱硫脱氮活性高、烯烃饱和能力强、机械强度好、稳定性好的优点，可广泛用于上述原料的加氢精制。     

RN—10加氢精制催化剂的工业应用

介绍 Ｒ Ｎ１０ 加氢精制催化剂在广州石油化工总厂加氢精制装置首次工业应用的情况。结果表明, Ｒ Ｎ１０ 催化剂活性高、稳定性好,对馏分油的加氢精制具有较好的适应性,可轮换进行直馏及二次加工汽油、直馏及二次加工柴油和喷气燃料的精制。     

润滑油加氢处理催化剂RL-2的工业应用

为增强对原料的适应性,提高装置加工能力,中国石化荆门分公司将润滑油加氢改质装置催化剂更换为第二代加氢处理催化剂RL-2。工业应用结果表明,RL-2催化剂具有高的精制性能、好的选择性开环裂化功能以及好的活性稳定性,可以用来稳定生产HVIⅡ类10号润滑油基础油。     

器外真硫化态加氢催化剂在柴油液相加氢装置上的首次工业应用

中国石化安庆分公司2.2 Mt/a柴油液相加氢装置于2018年5月进行催化剂更换,更换为中国石化石油化工科学研究院（石科院）开发的真硫化态催化剂组合RG-1（TS）/RS-2100（TS）/RS-2200（TS）,成为国内首套采用器外真硫化态加氢催化剂的加氢装置。通过对催化剂装填和开工过程进行总结,从安全环保、开工时间、开工成本等方面对采用真硫化态催化剂和氧化态催化剂的开工过程进行对比。结果表明：采用真硫化态催化剂开工,开工时间缩短约5天,开工过程无废水、废气排放,节约开工费用300多万元,开工过程简单、环保,产品质量满足企业生产国Ⅴ标准柴油的要求。     

催化裂化原料加氢处理催化剂PHF-311的工业应用

中国石油石油化工研究院针对催化裂化原料预处理所研发的PHF-311加氢催化剂,于2019年9月在中国石油独山子石化分公司1.0 Mt/a蜡油加氢装置上成功应用。标定结果表明,在反应温度358.5℃、反应压力10.9 MPa、氢油体积比699、主剂体积空速0.94 h^-1的工艺条件下,加氢蜡油的硫质量分数为493μg/g,氮质量分数为474.8μg/g,残炭为0.15%,是优质的催化裂化原料;加氢柴油的硫质量分数为6.2μg/g,氮质量分数为30.8μg/g,可作为柴油调合组分。从装置运行情况可以看出,PHF-311催化剂表现出较高的加氢脱硫、脱氮及降残炭活性,能够满足企业对清洁燃料生产的要求。     

组合催化剂体系在柴油加氢精制装置的应用

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的柴油深度加氢脱硫组合催化剂体系和工艺技术。与单一催化剂相比,在相同的工艺条件下,采用催化剂组合装填工艺技术可以获得硫含量更低的精制柴油产品。在中国石化上海石油化工股份有限公司3.3 Mt/a柴油加氢精制装置和镇海炼油化工股份有限公司3.0 Mt/a柴油加氢精制装置的工业应用结果表明,FHUDS-2/FHUDS-5组合催化剂体系具有较好的深度加氢脱硫性能,可以在较缓和的条件下生产硫含量满足国Ⅳ排放标准要求的清洁车用柴油,为我国柴油产品质量升级提供了技术保证。     

超深度加氢精制催化剂在裂解柴油加氢装置的应用

为适应柴油质量升级的要求,中海油东方石化有限责任公司（简称东方石化）0.3 Mt/a DCC工艺裂解柴油（简称裂解柴油）加氢装置于2017年4月更换催化剂为标准催化剂公司的生产超低硫柴油的加氢精制DC、DN系列催化剂及OptiTrap系列保护剂。工业应用结果表明,裂解柴油加氢装置所采用的标准公司加氢精制组合催化剂在脱硫、脱氮及芳烃饱和等方面均具有优异的加氢活性及稳定性,能够生产硫质量分数小于10 μg/g的柴油产品,解决了东方石化柴油质量升级的难题。