催化氧化法合成对叔丁基苯甲酸

以对叔丁基甲苯(PTBT)为原料,醋酸钴做催化剂,醋酸为溶剂,研究了常压条件下合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)的速率常数和反应级数。确定了PTBT的反应级数(n=1),速率常数(k=4 6×10-3min-1)。在常压条件下反应8h,PTBA的收率达到89%。在加压条件下反应0 5h,收率95%。同时研究了无醋酸溶剂的PTBT氧化反应,收率65 4%。     

液相氧化对叔丁基甲苯合成对叔丁基苯甲酸

以对叔丁基甲苯(PTBT)为原料,醋酸钴为催化剂,无溶剂液相氧化法合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)。引发剂乙醛明显缩短了诱导期;反应的适宜温度为170℃,反应100 min后PTBA收率为50%,其选择性为98%;确定了170℃时反应级数n为一级,仅与PTBT浓度有关,速率常数k=21.7×10-3min-1。     

对叔丁基甲苯氧化合成对叔丁基苯甲酸

采用自制鼓泡反应器,以乙酰丙酮钴(Ⅱ)为催化剂、空气为氧化剂,常压下研究了对叔丁基甲苯(PTBT)液相无溶剂氧化合成对叔丁基苯甲酸( PTBA)的反应过程;基于氧化产物分布,分析了PTBT的氧化反应机理与历程,认为氧化反应为串联反应;考察了空气流量、催化剂用量和反应温度等因素的影响,确定了氧化过程的最佳工艺条件为空气流量150 mL/min、反应温度150℃、催化剂Co含量占原料质量的0.003％,在此条件下反应8h,PTBT转化率和PTBA的收率分别为54.9％和 94.8％.     

硝酸催化氧化法合成对硝基苯甲酸的研究

研究了用硝酸催化氧化法合成对硝基苯甲酸的工艺流程，并讨论了温度、压力、催化剂等对产品收率及纯度的影响。在添加催化剂的条件下，操作温度控制在１３０～１５０℃时，产品收率可达８４％，纯度为９９．１％。     

微波辐射合成对叔丁基苯甲酸

用对叔丁基甲苯(PTBT)为原料,高锰酸钾为氧化剂,季铵盐为相转移催化剂,采用微波辐射技术合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)。考察了反应物的配比、微波辐射功率、反应时间等因素对反应收率的影响,得到反应的优化条件:n(对叔丁基甲苯)∶n(高锰酸钾)=1∶1.5,微波辐射功率660W,反应时间为50min,收率可达82.6%。其结构经IR和1HNMR确证。     

硝酸氧化法制备对氟苯甲酸工艺的研究

以对甲基苯胺、氟硼酸为主要原料,经西曼反应制得对氟甲苯,再经硝酸氧化反应合成对氟苯甲酸。研究了硝酸氧化的工艺,硝酸氧化的最优条件为:硝酸的质量分数为30%,硝酸氧化温度为110℃,反应压力为1.0 MPa,反应时间选择为2.0 h。硝酸氧化的产率为85%。     

对叔丁基苯甲酸甲酯加氢合成对叔丁基苯甲醛

以对叔丁基苯甲酸甲酯为原料,二氧化锰负载氧化物为催化剂,在常压固定床反应器上考察了加氢还原催化剂对制备对叔丁基苯甲醛的影响因素,并获得了最佳反应条件为:反应温度为 380~400℃,酯的液时空速为 5mL/h,氢气的气时空速约为1050h-1及合适的催化剂:15%~20%MnO2 /γ Al2O3。     

硝酸氧化法生产对硝基苯甲酸的工艺探讨

本文探讨了用硝酸氧化对硝基甲苯生产对硝基苯甲酸的工艺过程,反应温度、硝酸浓度、母液回用等对产品质量的影响,在2m^3反应釜中,当投料量为200kg,反应时间3小时时,控制反应温度在180～192℃（压力1.8～1.9MPa）、硝酸浓度为40%,成品对硝基苯甲酸的色泽黄白,Fe^3 含量低,纯度高,符合公司内部质量标准。     

对叔丁基苯甲醛的合成方法

综述了合成对叔丁基苯甲醛的方法的研究进展。氧化法包括以V及其助剂为催化剂的固定床高温气相氧化法、以三氧化二锰与硫酸形成的悬浮液为催化剂的低温液相氧化法及以对叔丁基甲苯为原料的电解氧化法;加氢法是以对叔丁基苯甲酸及其衍生物为原料的气相加氢工艺,详细描述了具有代表性的双金属Ru/Sn、MnO2/γ-Al2O3、Cu/YtO、Sn/金属氧化物及镧系元素/ZrO2等催化剂的制备、反应条件及反应结果,认为加氢法是较好的工艺路线。     

微通道反应器内硝酸氧化合成对硝基苯甲酸

在微通道反应器内,以冰醋酸和水为溶剂,用氧气和稀硝酸氧化对硝基甲苯,合成了对硝基苯甲酸。通过条件实验得到了较优的反应条件：氧化反应温度205℃、压力4.0MPa、对硝基甲苯浓度为10%、硝酸浓度为29.2%、泵入的反应液流量为10m L·min^-1、氧气流量为0.5L·min^-1。在此优化条件下进行母液循环套用实验,最终对硝基苯甲酸成品的总收率为72.6%,液相色谱纯度在99.0%以上。实验结果表明,该工艺操作简便、安全可控、绿色环保,特别适用于连续化生产工艺。     

硝酸装置氨氧化炉的热稳定性分析

从固定床反应器的特性对硝酸生产中氨氧化炉的热稳定性进行了分析,并提出了确保氨氧化炉安全运行的一些具体措施。     

对叔丁基苯甲酸改性超支化聚酯的合成和性能

以三羟甲基丙烷(TMP)为核,二羟甲基丙酸(bis-MPA)为AB2型单体,合成超支化聚酯(HBPE)。采用对叔丁基苯甲酸(PTBA)对其进行改性,得到PTBA取代度为10%~75%的超支化聚酯(HBP-10M~HBP-75M,统称HBP-Ms)。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对产物结构和相对分子质量(简称分子量,下同)进行表征,并考察HBP-Ms的溶解性和涂膜性能。研究结果表明,合成了支化度为0.47的HBPE,改性后的HBP-Ms具有良好的溶解性,可溶解在丙酮、DMF、乙酸乙酯、乙醚、苯和二甲苯,不溶于正己烷。HBP-Ms涂膜具有较高的硬度、光泽度和柔韧性,其中HBP-10M和HBP-25M具有更优异的溶解性和涂膜性能。TGA分析表明,PTBA可提高改性树脂涂膜的热稳定性。     

硝酸氧化二苄醚制备苯甲醛的工艺研究

本文研究了由稀硝酸氧化二苄醚制苯甲醛的方法。探讨了反应时间,反应温度,硝酸的浓度,亚硝酸钠的质量,硝酸的物质的量等因素对苯甲醛产率的影响。在最优反应条件下可得77%的苯甲醛产率。     

硝酸氧化醇酮生产己二酸反应机理和影响因素

硝酸氧化醇酮是极其快速的强放热氧化反应,是一种自由基链式反应,在生成最终产物己二酸之前,要经过一系列中间产物,其中,6-肟基-6-硝基己酸(硝脑酸,NA)和双酮是反应过程中生成的相对稳定和对己二酸收率影响较大的关键中间产物。为提高己二酸收率,应使反应向生成硝脑酸方向进行,促进双酮分解成己二酸,减少副反应。对硝酸氧化醇酮反应机理进行了分析,并通过工业化的试运转,得出反应温度,硝酸投料比和催化剂浓度是影响己二酸收率的关键因素。     

硝酸分解钠硼解石制备硼酸的工艺研究

以玻利维亚钠硼解石矿为原料,采用硝酸酸解硼矿制备硼酸。考察了钠硼解石的洗矿和酸解工艺,结果表明：在洗矿工艺中,控制液固体积质量比为6 mL/g和洗矿时间为20~30 min,氯离子的脱除率达到92.17%;在酸解工艺中,控制硝酸用量为理论用量的90%、液固质量比为5、反应温度为60 ℃和反应时间为40~60 min,硼的浸出率达到98%以上。在上述工艺条件下进行硼酸母液循环研究,结果显示,随着循环次数的增加,虽然母液中的硝酸钙和硝酸钠不断积累,其质量浓度不断增加,但硼酸的质量浓度保持稳定。合适的循环次数有利于硼的回收和母液中硝酸盐浓度的提高,使母液可以用于生产硝酸钠和碳酸钙等附加值高的副产品。     

Liquid phase oxidation of acetophenone to phenylglyoxal by selenium dioxide alone or with aqueous nitric acid

The liquid phase oxidation of acetophenone to phenylglyoxal using selenium dioxide was carried out at 90°C in dioxane or ethyl alcohol with 10% (v/v) of water as a solvent with a 2:1 molar ratio of acetophenone to selenium dioxide. The yield of phenylglyoxal was more than 98% based on acetophenone and the efficiency of utilisation of selenium dioxide was as high as 99%. A novel process version based on the oxidation of acetophenone by aqueous nitric acid in the presence of selenium dioxide as a selective catalyst in a redox cycle was also considered with a view to changing the use of selenium dioxide as a stoichiometric oxidising agent to that of a catalyst, and it was found to be attractive.     

硝酸氧化法和区域熔融法联合净化工业黄磷的研究

研究了硝酸氧化法和区域熔融法联合净化工业黄磷生产高纯黄磷的方法。考察了硝酸氧化法反应时间和硝酸质量分数对脱砷率和磷收率的影响,结果表明,当硝酸质量分数为13%、液固体积比7∶1、氧化增强剂用量占黄磷质量的5%、反应温度为75 ℃、反应时间为4 h时,可使黄磷中砷质量分数降低到1×10-6,磷收率>80%。采用区域熔融法对氧化后的黄磷做二次处理,进一步脱除黄磷中的金属杂质,其中钙、铁、镁的脱除率分别达到97.67%、98.15%、85.29%。硝酸氧化法和区域熔融法联用能有效净化工业黄磷,生产高纯黄磷。     

硝酸法磷酸脱氟工艺研究

针对以硝酸法湿法磷酸直接制备饲料级磷酸氢钙存在磷氟比（五氧化二磷与氟的质量比）较低的问题,采用化学沉淀法,以钙盐作为脱氟剂,通过间歇实验考察了反应时间、反应温度、反应pH、酸解液中五氧化二磷和氧化钙浓度等因素对酸解液中磷沉淀率和磷氟比的影响。结果表明,反应时间和反应温度的变化对溶液的磷沉淀率和磷氟比影响不大,而降低五氧化二磷和氧化钙的浓度能够有效地提高溶液的磷氟比、降低磷沉淀率。通过对比脱氟溶液制备饲料级磷酸氢钙的收益变化可得出较优操作条件：反应温度为40 ℃,反应时间为20 min,酸解液中五氧化二磷质量分数为7.6%、氧化钙质量分数为3.4%,钙盐中和溶液pH为2.4。在此条件下,脱氟溶液的磷氟比达到230以上、磷损失率小于30%,可为后续饲料级磷酸氢钙的制备提供合格的原料。     

硝酸催化氧化法制备氯化亚铜的研究

介绍了硝酸催化氧化法制备氯化亚铜的制备原理及工艺过程，探讨了硝酸浓度、氯化铵加入量、盐酸加入量、氧通量对工艺的影响情况。总结出该法具有速度快、产量大、不需另外加热和应使用惰性材料反应器的特点，极大地提高了生产效率，制得的氯化亚铜纯度高达98％以上。