利福霉素嗯嗪稳定性的研究

研究考察了利福平合成反应中间体——利福霉素嗯嗪在不同温度下的稳定性，确定了环合反应的温度及时间。考察了浓缩过程中嗯嗪的稳定性，确定了利福平合成工艺的浓缩过程温度为85℃、时间应少于100min。     

利福霉素噁嗪稳定性的研究

研究考察了利福平合成反应中间体———利福霉素嗪在不同温度下的稳定性,确定了环合反应的温度及时间。考察了浓缩过程中嗪的稳定性,确定了利福平合成工艺的浓缩过程温度为85°C、时间应少于100min。     

利福霉素噁嗪缩合反应动力学研究

考察了利福霉素噁嗪与1-氨基-4-甲基哌嗪的摩尔比、浓度、时间和温度等对缩合反应的影响,探究了缩合反应的机理,并得到相关动力学数据,为利福平合成工艺的优化提供理论依据。结果表明,利福霉素噁嗪与1-氨基-4-甲基哌嗪适宜的摩尔比为1:2;浓度对反应影响较小;反应时间越长或温度越高,利福霉素噁嗪的转化率和利福平的收率增加。缩合反应分两步进行,首先噁嗪开环生成中间产物,而后由哌嗪取代中间产物上的侧链,生成利福平。采用二级串联反应动力学模型对实验数据进行拟合,得到噁嗪开环反应的活化能为45.10 kJ×mol~(-1),侧链取代反应的活化能为75.67 kJ×mol~(-1)。     

利福霉素B氧化生成利福霉素O的工艺研究

对利福霉素B氧化生成利福霉素O的反应体系和操作条件进行了实验研究。通过实验研究发现,NaNO2为适宜的氧化剂,反应介质为甲醇和pH4.62醋酸盐缓冲液的混合体系,适宜反应温度10℃,反应时间1h。在适宜反应条件下,产物收率达到80%,而纯度达到92%以上。     

水性体系pH值对炭黑分散的影响

本文在测定了三种不同炭黑的表面酸碱性的基础上,分别考察了分散剂结构、炭黑的表面性质对炭黑粒子与分散剂之间锚接强度的影响以及pH值对炭黑粒子间电斥力的影响。研究发现以离子型聚合物分散剂分散炭黑时,粒子间主要靠分散剂吸附层产生的位阻斥力达到分散稳定;而以非离子表面活性剂为分散剂时,由炭黑粒子表面酸性官能团解离所产生的电斥力对分散体系中粒子的分散稳定起着重要的作用。水性分散体系中,体系pH值的增加有利于炭黑表面酸性官能团和分散剂盐基亲水端的解离,从而增加粒子间的电斥力,提高炭黑的研磨效率和分散稳定性。     

水性体系pH值对炭黑分散的影响

本文在测定了三种不同炭黑的表面酸碱性的基础上，分别考察了分散剂结构，炭黑的表面性质对炭黑粒子与分散剂之间锚接强度的影响以及pH值对炭黑粒子间电斥力的影响，研究发现以离子型聚合物分散剂分散炭黑时，粒子间主要靠分散剂吸附层产生的位阻斥力达到分散稳定，而以非离子表面活性剂为分散剂时，由炭黑粒子表面酸性官能团解离所产生的电斥力对分散体系中粒子的分散稳定起着重要的作用，水性分散体系中，体系pH值的增加有利于炭黑表面酸性官能团和分散剂盐基亲水端的解离，从而增加粒子间的电斥力，提高炭黑的研磨效率和分散稳定性。     

以氨基酸的等电点判断梅拉德反应体系的pH值

以甘氨酸提供氨基、以葡萄糖提供羰基,对梅拉德反应条件之一的pH值进行了研究。实验表明:可以氨基酸的等电点(pI)判断梅拉德反应体系的酸碱环境(pH)。即:pI值是反应体系的临界值;当pH≤pI时,反应停留在中间产物阶段;当pH>pI时,反应顺利进行,并且,随着pH值的升高,反应产物变得丰富。     

非均相氧化法制备利福霉素S

利福霉素S(简称S)是合成利福平的主要原料,可通过氧化利福霉素SV(简称SV)制得。针对S生产工艺中副反应多、反应介质产生设备腐蚀等问题,开发了以有机溶剂/水的非均相体系代替传统水基体系的氧化新工艺。选定乙酸丁酯/水两相体系为反应溶剂,通过分析比较5种氧化剂的氧化效果及作用机理,确定NaClO为非均相反应体系的氧化剂。并考察了NaClO浓度、NaClO与SV物质的量比、温度、反应时间及pH对反应传质过程及氧化效果的影响。结果表明:在c(NaClO)=0.3206mol/L、NaClO与SV物质的量比为1.4∶1.0、反应温度30℃、反应时间12 min、pH=12.3时,利福霉素S粗品收率及选择性最高,分别为89.02%、92.42%。与相同条件下的传统工艺相比,收率及选择性分别提高3.61%、6.74%,并且空时收率由原工艺的16.75g/(L?h)增加至139.60 g/(L?h)。     

利福平化学合成环合反应体系水量控制的研究

有机合成反应的影响因素多,容易产生副反应,直接影响主产物的得率。利福平合成反应过程中环合反应要求在无水条件先进行,而参加反应的原料之一的二羟甲基叔丁胺（DMB）在反应体系中会分解产生水,不利于环合反应的正进行,并且影响到合成反应的收率,控制利福平合成反应过程中环合反应体系中的水分是提高利福平合成总收率的关键之一。因此,本文对利福平合成的反应机理、合成工艺及工艺配套设备进行了较为详细的研究,获得了一系列有实际价值的数据和结论,对控制环合反应体系水分的研究取得了突破性的进展,使利福平合成收率得到了大幅度的提高。     

碱—碳酸盐反应和pH值

热力学计算表明,碱—碳酸盐反应的AG_(298)~0=-12.19kJ。这是去白云石化反应得以进行的化学推动力。文中列出了计算所得的白云石稳定区和不稳定区的范围。由此得出,溶液中的pH愈高,CO_3~(2-)浓度愈低,则白云石愈不稳定。这就从理论上阐明了为什么水泥中碱含量愈高,碱—碳酸盐反应愈烈,膨胀破坏作用就愈大。混合材掺量很高时,才能显著降低水泥石液相中的pH值,从而缓和碱—碳酸盐反应。这再一次证明碱—碳酸盐反应与去白云石化密切相关。实验和理论证明,碱—碳酸盐反应是由于去白云石化在原地产生,这种局部化学反应和结晶压是引起膨胀的根本原因。要抑制碱—碳酸盐反应,防止混凝土工程遭受破坏,最根本的途径是采用高混合材掺量的低碱水泥。     

pH值对Ni-Cr-Mo合金电沉积机制的影响

采用循环伏安曲线、电化学阻抗谱、扫描电镜、能谱仪等手段,研究了pH值对Ni-Cr-Mo合金电沉积机制的影响。结果表明:当pH值为3.0时,循环伏安曲线的共沉积还原峰最正,电化学阻抗谱的极化电阻最小,Ni-Cr-Mo合金的电沉积最容易发生。当pH值不大于3.0时,Ni-Cr-Mo合金的电沉积受动力学和扩散混合控制;当pH值大于3.0时,Ni-Cr-Mo合金的电沉积受动力学过程控制。随着pH值的增大,Ni-Cr-Mo合金的晶粒尺寸逐渐增大,Cr的质量分数先增大后减小,Ni、Mo的质量分数均先减小后增大。     

pH值对重组人源抗狂犬病病毒单克隆抗体稳定性的影响

目的研究pH值对重组人源抗狂犬病病毒单克隆抗体NM57稳定性的影响。方法将NM57原液的pH值分别调节为4.0、5.0、6.0、7.0和8.0,分别置于4和40℃保存,于0、2、4、6周取样,观察其外观的变化,并检测其SDS-PAGE及SEC-HPLC纯度。中试规模制备NM57制剂(200IU/ml,pH6.0),4℃放置3、6、9、12、18和24个月,取样观察其外观的变化,SEC-HPLC检测样品纯度,快速荧光灶抑制试验(RFFIT)检测样品中和活性。结果在观察期内,所有样品的外观均保持澄清透明。不同pH值的NM57原液4℃放置6周,纯度无明显变化;40℃放置的不同pH值的NM57原液样品纯度变化有明显差异,NM57(5.0)和NM57(6.0)样品相对稳定。中试规模制备的6批NM57制剂4℃放置24个月,其纯度及中和活性均保持稳定。结论NM57原液在甘氨酸-组氨酸缓冲系统中,pH6.0条件下比较稳定,NM57(pH6.0)制剂长期稳定性良好。     

pH值对脱硫石膏晶须生长行为的影响

以脱硫石膏为原料,采用水热法制备CaSO4晶须. 借助电导率、SEM和XRD、高分辨显微镜等分析方法,研究了不同pH值下CaSO4晶须的生长规律. 结果表明,随着pH值增加,CaSO4晶须的长径比呈先升高后降低的趋势,初始pH值为5时,晶须的直径为1~4 mm,平均长度为218.67 mm,长径比达最大,为82.57. pH值直接影响杂质的存在状态,随pH值增加,杂质中的SiO2逐渐转变为CaSiO3,并使溶液中的离子平衡发生变化,从而影响晶须在某一方向的生长趋势.     

pH值对水煤浆静态稳定性的影响

介绍了在煤质、煤粒度、水煤浆浓度及添加剂等条件基本相同条件下,水煤浆体系pH值对其静态稳定性的影响。适当提高体系pH值可在一定程度上改善煤浆的静态稳定性。用淮南望峰岗选煤厂精选煤,东宠煤及兴隆庄煤制的水煤浆体系实验所得结果完全相同。讨论该条件下pH值影响水煤浆静态性的可能原因。     

温度和pH值对羟基磷灰石粉体合成的影响

用液相沉淀法制备羟基磷灰石粉体,研究了温度和pH值对羟基磷灰石粉体合成的影响,结果表明:制备的羟基磷灰石粉体纯度较高,随着温度的增加其晶化程度增加,当pH值等于4.5,9和12.4时,制备的粉体分别为β-Ca2P2O7,HA+β-TCP和HA.TEM结果表明:羟基磷灰石沉淀颗粒形态呈针状或条状,其直径约10～20nm,长约100～200nm,当羟基磷灰石粉体加热至900℃时,颗粒发生团聚,晶粒长大,其尺寸约为200～400nm.     

甲烷化反应体系研究综述

对煤气甲烷化反应体系进行热力学分析,概述耐硫和非耐硫甲烷化的反应机理,剖析耐硫甲烷化催化剂失活的原因。     

管道分质供水水质pH值的调整方法研究

应用反渗透或纳滤膜技术过滤处理的管道分质供水,其pH值呈弱酸性而非弱碱性。采用广州某地产出的天然碳酸盐矿石,对改善管道分质供水水质的pH值进行了研究。实验结果表明,所用的三种矿石对管道分质供水水质的pH值都具有明显的改善效果,溶入量6～8mg/L,可将管道分质供水pH值从5.5提高到的7～7.5。     

低pH对高负荷厌氧氨氧化反应器性能的影响

厌氧氨氧化(ANAMMOX)工艺是一种新型生物脱氮工艺,具有良好的应用前景。但ANAMMOX以亚硝酸盐为电子受体,需与短程硝化(SHARON)联合应用。SHARON是一个产酸反应,而ANAMMOX是一个嗜碱反应,后者会受前者的干扰。试验结果表明,低进水pH冲击对高负荷(总氮负荷9.3～27.7kg·(m3·d)-1)ANAMMOX反应器效能具有显著影响。在一定范围内,提高总氮负荷可削弱低进水pH冲击的影响,设置回流也可缓解低进水pH冲击所致的负面效应。低进水pH冲击对厌氧氨氧化反应器效能的影响主要来自低pH与游离亚硝酸毒性的双重抑制,其中低pH的直接作用对反应器效能的影响更大。低进水pH冲击所致的反应器效能恶化可采用停车自然恢复、清水冲洗恢复和外加碱液恢复。