聚乙二醇接枝聚醋酸乙烯酯的聚合动力学研究

以过氧-2-乙基己酸叔丁酯为引发剂,进行了聚乙二醇(PEG)存在下的醋酸乙烯酯(VAc)本体接枝聚合,考察了各VAc:PEG配比下聚合速率、PEG上PVAc的接枝率、PVAc的接枝效率、PEG的被接枝效率以及接枝共聚物的分子量随聚合时间的变化规律.结果发现,随配方中VAc配比的增加,聚合速率与极限转化率明显增加,聚合反应出现明显的自动加速现象;当VAc:PEG配比较大时,综合速率参数K随聚合时间不断上升,当VAc:PEG配比较低时,K随聚合时间呈下降趋势.各VAc:PEG配比下PVAc的接枝率几乎都随转化率的增大而线性地增加,接枝效率则几乎不随聚合时间而变;接枝率的大小正比于VAc:PEG配比,接枝效率则普遍较高,低VAc:PEG配比时,接枝效率可达95%以上;PEG的被接枝效率虽随转化率和VAc:PEG配比的增加而明显增加,但总体仍较低,表明聚合体系中有相当多一部分PEG未被接枝.高的VAc接枝效率和低的PEG被接枝效率表明,该Graft From接枝聚合体系中,可能存在着Graft Onto的接枝聚合机理.根据定义用来计算PEG-g-PVAc的数均分子量,发现随聚合转化率的增大而减小,并逐渐趋于常数,配方中VAc浓度越大越大;由GPC测试、PVAc普适校正计算发现,接枝聚合产物的分子量分布指数在1.5～2.5 之间,且随单体浓度和转化率的增加而增大.这些均与聚合体系的凝胶效应有关.     

醋酸乙烯CT-2型催化剂使用寿命的预测

本文对已在工业装置上分别应用一年和两年的醋酸乙烯CT-2型催化剂,进行了分区分层取样,对所获样品进行了各种物化性能和机械性能的测定,并将测定结果与工业运转的实际情况进行关联认为CT-2型催化剂失活的主要原因是:(1)由于Pd-Au粒子的长大使其分散度下降,树脂状物及结焦的存在,使催化剂的比表面和孔容降低.在此基础上预测已反应17665小时的CT-2型催化剂的使用寿命尚可延长一年。     

SBS与醋酸乙烯酯本体接枝物的合成

以过氧化苯甲酰为引发剂,醋酸乙烯酯为溶剂,在无氮气保护下,合成得到了主链为SBS支链为PVAC的接枝共聚物SBS-g VAC,其结构被红外光谱所证实;讨论了引发剂、时间、温度及SBS用量对接枝反应的影响。     

醋酸乙烯生产技术的研究进展

文章简要回顾了醋酸乙烯的生产技术,从新原料路线、催化剂新技术方面介绍了近年醋酸乙烯合成的技术研究现状和特点,同时展望了醋酸乙烯合成技术的发展方向.     

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯的红外光谱法测定

利用ATR技术测量样品的红外光谱,采用偏最小二乘法对所测光谱进行分析,建立了一种快速分析方法;对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯进行测定。结果表明：标准曲线线性关系良好,相关系数为0．99985,方法简单快速,结果可靠。     

Monotonous Consumption Structure for Vinyl Acetate

<正> Vinyl acetate is mainly used to produce polyvinyl acetate,polyvinyl alcohol,vinyl acetate-ethylene (VAE) copolymer emulsion or copolymer resin,vinyl acetate-vinyl chloride copolymer,polyacrylonitrile copolymer and acetal resin. It has a wide range of uses in textile,coatings,adhesive,film,pharmaceutical,organic synthesis,fine chemical and daily chemical industries.     

生产醋酸乙烯的流化床技术

传统乙烯氧乙酰化生产醋酸乙烯在固定床反应器中进行。新合成路线是采用流化床工艺,其催化剂由主催化剂钯、助催化剂铯或金、共促进剂钾或钠组成。反应条件与固定床工艺相同,在150～160℃和0.91～1.05MPa下进行。基于乙烯的醋酸乙烯选择性为91.8%～98.9%,空时收率(STY)为1858～2774gm·h-1。本文对由BP-Amoco开发的流化床乙烯氧乙酰化制醋酸乙烯的催化剂、工艺以及技术经济性作了分析。指出我国应重视流化床醋酸乙烯的技术开发。     

有机硅改性聚醋酸乙烯酯乳液的制备与性能

采用种子乳液聚合,以聚乙烯醇(PVA-1788/PVA-1799)为保护胶体、以十二烷基硫酸钠(SDS)和壬基酚聚氧乙烯(20)醚(OP-10)作复合乳化剂、以过硫酸铵(APS)为引发剂,在75 ℃的条件下,合成乙烯基三乙氧基硅烷(WD-20)改性聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液.实验采用单体半连续滴加工艺,考察了WD-20用量对共聚物性能和乳液聚合反应的影响,并用红外光谱仪和粒度仪对共聚物的结构及性能进行了表征.结果表明,WD-20用量占单体总质量的3%时,PVAc乳液的稳定性好,涂膜的耐水性明显提高,乳胶粒粒子分布较窄.     

醋酸乙烯酯/马来酸酐共聚物的合成及表征

以醋酸乙烯酯(VAc)和马来酸酐(MA)为反应单体,在超临界CO2中进行共聚合反应。研究了单体配比及反应压力对该聚合反应的影响,并对聚合产物的结构及性能进行了研究。结果表明:在该聚合反应中单体的转化率可达到97%以上,单体配比和反应压力对聚合产物的结构和形态影响较大;当f MA=50.00时,聚合产物为交替共聚物;聚合反应的压力大于16MPa时,产物为蓬松白色固体粉末;聚合物对钙离子的螯合能力受聚合物分子量大小及聚合物中MA含量的影响。     

乙炔法合成乙酸乙烯新催化剂的研究Ⅰ催化剂的浸渍制备、评价和动力学

在国产阳原活性炭上浸渍乙酸锌溶液，以制备新的用于乙炔法生产乙酸乙烯的催化剂，得到了一个包含浸渍时间、浸渍比、浸渍温度、浸渍初始浓度的经验公式。选择了内循环无锑度反应器，对该国产乙炔法合成乙酸乙烯新型催化剂进行了评价，并选定了动力学实验条件，探索该国产催化剂和进口的BPL型催化剂上反应温度和分压对反应速率影响的规律，从而建立宏观动力学方程。     

醋酸乙烯技术进展

介绍了生产醋酸乙烯在催化剂、原料路线等方面的技术进展。     

活性炭的高温处理对醋酸乙烯合成催化剂性能的影响

醋酸锌/活性炭一直是乙炔气相法合成醋酸乙烯的主要催化剂,载体在催化该反应的过程中作用明显。在不同的气氛下,对活性炭载体进行高温处理,考察对活性炭载体的影响,并以处理后的活性炭为载体制备催化剂,并测定其催化剂活性。结果表明CO_2气氛下,高温处理对活性炭表面结构影响较大。活性炭处理温度为700℃时,制备的催化剂活性最大达到2.35 g/(d·m L)。     

Study of Vinyl Acetate Partitioning in Emulsion Copolymerization of Vinyl Chloride-Vinyl Acetate by FTIR and HNMR Spectroscopy

Emulsion copolymerization of vinyl chloride with vinyl acetate comonomer was performed. Potassium persulfate, a mixture of stearyl alcohol and sodium lauryl sulfate, was used and reactions were performed at 55 °C in a pressurized reactor. By sampling during the reaction in different intervals copolymer composition was investigated using FTIR and NMR spectroscopy. The results showed that the partitioning of vinyl acetate in the copolymerization in general follows the Mayo-Lewis copolymerization equation with some discrepancy. This was attributed to the gaseous nature of vinyl chloride monomer and the differences between polymerization in heterogeneous and homogeneous systems. Both FTIR and NMR spectroscopy showed two peaks in vinyl acetate content of copolymer beyond 65% conversion which was attributed to the elimination of vinyl chloride droplets in the media and replacing them with vinyl acetate monomer. The first increase is related to the consumption of vinyl chloride droplets and the second is related to the consumption of gaseous vinyl chloride; in both instances vinyl acetate governs the polymerization.     

乙炔法合成醋酸乙烯反应条件的分析和改进

通过对乙炔法合成醋酸乙烯的反应因素进行分析,结合生产运行实际情况,提出工艺改进措施,提高醋酸乙烯产量,达到提高设备利用率的目的.     

醋酸乙烯酯乳液聚合的研究动态

概述了乳液聚合的发展和应用现状．介绍了有关醋酸乙烯乳液聚合的新方法。     

有机硅氧烷改性醋酸乙烯酯-丙烯酸酯乳液的合成与性能

采用种子乳液聚合,引入乙烯基三甲氧基硅烷(A-171),以十二烷基苯磺酸钠(DSB)和壬基酚聚氧乙烯(20)醚(OP-10)作复合乳化剂,以过硫酸钾(KPS)为引发剂,在反应温度为78±2℃条件下,合成了A-171改性醋酸乙烯酯(VAc)-丙烯酸酯共聚乳液。实验采用单体滴加工艺,考察了配方中丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸(MAA)和A-171用量对共聚物性能和乳液聚合过程的影响,并用红外光谱仪(FTIR)、粒度仪和差示量热扫描仪(DSC)对共聚物的结构及性能进行了表征。结果表明,引入w(BA)=10%~15%(相对于配方中单体总质量,下同)、w(MAA)=4%、w(A-171)=1%到VAc-丙烯酸酯共聚物乳液中,共聚物乳液涂膜的吸水率<5.0%,耐寒性通过10个循环,60℃加速贮存稳定性>100 d。     

醋酸乙烯生产技术发展动向

对国外固定床乙烯法和正在开发的流化床乙烯法制醋酸乙烯的生产技术作了评述,指出国内应重视流化床乙烯法制醋酸乙烯的技术开发。     

乙烯气相法和乙炔气相法合成醋酸乙烯的催化剂的研究进展

合成醋酸乙烯的工艺主要有乙烯气相法和乙炔气相法两种工艺.乙烯气相法普遍采用的催化剂为Pd-Au/SiO2,它的缺点是成本高、寿命短、易失活;乙炔气相法采用最广泛的是醋酸锌/活性炭催化剂,具有寿命短、活性低等方面的缺点.概述了乙烯气相法和乙炔气相法生产醋酸乙烯所需催化剂的现状,指出了主要催化剂存在的缺点,并提出了解决措施...