Ag@SiO_2@EuTP纳米配合物的制备及改性PP的研究

采用水热法制得直径为100nm左右的纳米银颗粒,然后制备出壳层厚度为15nm左右的Ag@SiO2,并通过三步反应将铕配合物Eu(TTA)3Phen(简称为EuTP)包覆在Ag@SiO2的表面,最后通过熔融共混法将Ag@SiO2@EuTP与聚丙烯(PP)共混得到荧光增强薄膜。分别采用透射电镜(TEM)、紫外–可见光光谱(UV–Vis)、荧光光谱等对样品进行表征。TEM,UV–Vis表明,Ag在甲醇溶剂中实现了包覆。荧光光谱表明,当硅层厚度为15nm左右时,铕配合物的荧光强度明显增强;相同密度的PP/Ag@SiO2@EuTP共混材料的荧光强度增加了近8倍;加入Ag@SiO2@EuTP后,PP的力学性能也有所提高,当其加入量为1%时,PP/Ag@SiO2@EuTP的力学性能最好,拉伸弹性模量达到3.22MPa,屈服应力为44.59MPa。     

稀土/PA6复合材料及纤维的制备及表征

利用制备的3种稀土配合物与PA6进行熔融共混,并进行熔融纺丝制备出不同稀土配合物/PA6复合材料及纤维。实验结果表明:稀土配合物与基体PA6之间存在一定的配位作用,使PA6对稀土配合物的发光具有一定的敏化作用;制备的复合材料具有较好的荧光性能,Eu(TTA)2Phen(IA)/PA6复合纤维的荧光性能最为突出。Eu(TTA)2Phen(IA)与Eu(TTA)2Phen(MA)的引入使复合纤维的力学性能较纯PA6纤维的力学性能有所提升。     

稀土元素共发光效应的研究——铕-镥-2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-邻菲啰啉(Phen)-Triton X-100荧光体系及其分析应用

在研究稀土多元络合物荧光体系时发现,Lu~(3+)的加入,使Eu—TTA—Phen—Triton X-100体系的荧光强度大大增加。这种现象类似于共显色效应。为此,我们将其命名为共发光效应。本文详细研究了Eu—Lu—TTA—Phen—Triton X-100体系的共发光效应的形成条件和影响因素。该效应可用于痕量铕的测定,其检出限为1.0×10~(-11)M。用标准加入法研究了稀土混合物中痕量铺的测定。结果比较满意。     

单个Ag@SiO_2立方体对NaYF_4:Er~(3+),Yb~(3+)纳米颗粒上转换发光等离子体增强

采用化学还原法一步合成银纳米立方颗粒,并利用St?ber法制备了Ag@Si O_2纳米核壳结构,通过改变正硅酸乙酯(TEOS)加入量可调节Si O_2壳层厚度(7.5~33.0 nm)。样品吸收光谱表明,Ag@Si O_2纳米颗粒的偶极共振吸收峰相对于Ag纳米立方颗粒明显红移,但Si O_2壳层厚度对银纳米立方颗粒的共振吸收峰位影响不大。将Ag或Ag@Si O_2纳米颗粒掺入Na YF_4:Er~(3+),Yb~(3+)上转换纳米发光材料,通过微区荧光光谱研究了单个Ag或Ag@Si O_2纳米颗粒对周围Na YF_4:Er~(3+),Yb~(3+)上转换发光的等离子体增强。测得单个Ag@Si O_2纳米颗粒对红光和绿光上转换的增强因子分别为2.7和1.5,而单个Ag纳米颗粒只对绿光有增强。表明该纳米复合材料在太阳能电池及生物检测有着潜在的应用。     

一种新型稀土配合物Eu(TTA)2(AA)(DPMP)的荧光性质研究

制备了一种新的稀土配合物Eu(TTA)2(AA)(DPMP)发光材料(TTA=α-噻吩三氟甲酰丙酮,AA=丙烯酸,DPMP=二吡啶并[3,2-a:2,3-c]-8-甲基吩嗪);并利用元素分析和红外光谱分析了配合物的组成与结构。在常温下研究了配合物的荧光性质,结果表明配合物有较好的荧光性质。     

Y_2O_3：Eu~（3＋）@Gd_2O_3核壳结构发光材料的制备与浓度猝灭

采用均相沉淀法制备均匀球形的Y2O3：Eu3＋@Gd2O3核壳结构纳米发光材料,用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、X射线光电子能谱及荧光光谱等表征样品的形貌、结构及发光性能。结果表明：Y2O3：Eu3＋表面成功包覆了Gd2O3,包覆后仍为均匀的球形,包覆层厚度约为5nm;包覆前后样品的猝灭浓度均为7%（摩尔分数）,包覆...     

铕(Ⅲ)诱导聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶嵌段共聚物的自组装行为及表征

研究了含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物参与形成的稀土配合物纳米胶束的形态结构及荧光性能。通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合合成了聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)两亲性嵌段共聚物,并以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体协同反应,与Eu(Ⅲ)离子配位诱导自组装成具有核壳结构的荧光聚合物聚集体纳米胶束,分别采用紫外-可见吸收光谱、透射电镜、荧光光谱对胶束的结构形态及其荧光性能进行表征。结果表明,PS-b-P4VP和Phen都通过分子上的氮原子与Eu(Ⅲ)形成螯合键,在N,N-二甲基甲酰胺溶液中共同参与配位络合形成了聚集体;PS-b-P4VP和Phen都对Eu(Ⅲ)离子的荧光强度起到了明显的增强作用;成功制备出尺寸可控的球形纳米胶束,通过调节纳米胶束的大小,使其应用于太阳能电池及其它光电光伏领域。     

原位反应法制备铕配合物/NBR复合材料及其发光性能的研究

合成了具有较好荧光性能的稀土有机配合物Eu(OAH)3(TTA),将不同用量的Eu(OAH)3(TTA)与一定量的过氧化物引发剂、NBR共混,制备了Eu(OAH)3(TTA)/NBR发光功能复合材料。SEM显示,Eu(OAH)3(TTA)在交联复合材料中的分散尺寸比在未交联复合材料中更加精细。WAXD测试表明,交联后复合材料中的Eu(OAH)3(TTA)配合物几乎不结晶,说明在硫化过程中,大部分结晶的Eu(OAH)3(TTA)配合物参与原位反应,并形成非晶的聚[Eu(OAH)3(TTA)]。交联复合材料中的分散相由纳米尺寸的聚[Eu(OAH)3(TTA)]和尺寸较大的少量残余Eu(OAH)3(TTA)颗粒组成。原位反应发生后,交联复合材料的荧光强度比相同Eu(OAH)3(TTA)含量的未交联复合材料高。     

Eu_(1-x)La_x(Phen)_3的制备、表征及La~(3+)对Eu(Phen)_3荧光性能的影响

以La_2O_3、Eu_2O_3和邻菲罗啉为原料合成了Eu_(1-x)La_x(Phen)_3,并利用红外光谱、扫描电镜、激发和发射光谱对样品的结构、形貌及荧光特性进行了表征。红外光谱分析表明,Eu_(1-x)La_x(Phen)_3中phen的2个氮原子与稀土离子呈双齿配位,形成螯环。扫描电镜观察发现,Eu_(1-x)La_x(Phen)_3的结晶态样品呈现四方棱柱结构。激发和发射光谱分析表明,在357nm波长激发下,Eu(Phen)_3与Eu_(1-x)La_x(Phen)_3均在614nm处有发射峰,随着La掺入量x的增加,Eu_(1-x)La_x(Phen)_3在614nm处的发射峰强度增强,说明La对Eu的发光具有增强作用,并且当n(Eu)∶n(La)=1∶1时,Eu_(1-x)La_x(Phen_)3在614nm处的发射峰强度达到最强。     

磷钒酸盐红色发光粉的制备及性能研究

采用燃烧法合成了一种近紫外激发的Ca3((P,V)O4)2:Eu3+发光材料,用X射线衍射谱、荧光光谱对样品进行了表征。结果表明,荧光粉基质Ca3((P,V)O4)2具有畸变的Ca3(VO4)2的结构,VO34-取代了部分的PO34-,但Ca2+的半径与Eu3+接近,因此Eu3+容易进入晶格,表现出良好的发光性能。荧光光谱分析发现荧光粉可被376 nm紫外光激发,主发射峰值位于620 nm(Eu3+离子的5D0→7F2跃迁)的红光,同时详细研究了Eu3+离子掺杂浓度、引发温度及尿素用量对荧光粉发光性能的影响。     

新型稀土农用转光剂(Eu,Gd)(C_(15)H_(11)O_2)_3Phen的合成及性质

以Eu~(3+)为中心发光离子,Gd~(3+)为敏化离子,二苯甲酰甲烷(DBM)为主配体,1,10-邻菲罗啉(Phen)为第二配体,合成了系列(Eu, Gd)(C_(15)H_(11)O_2)_3Phen转光剂。实验表明:在Eu(DBM)3Phen中以共沉淀方式掺杂Gd~(3+)敏化离子后形成的(Eu_(0.5)Gd_(0.5))(DBM)3Phen转光材料,其相对发光强度提高1.90倍,产品成本降低26%,热稳定性也优于Eu(DBM)3Phen,是一种具有实用价值的稀土农用有机转光剂。     

稀土离子掺杂Eu(TTA)_3/PMMA温敏漆的制备与表征

以稀土氯化物、噻吩甲酰基三氟丙酮(TTA)为原料分别合成了稀土离子Ln3+(La3+、Gd3+、Y3+)掺杂Eu(TTA)3探针分子;将探针分子与甲基丙烯酸甲酯(MMA)混合后聚合,获得Ln3+掺杂Eu(TTA)3/PMMA温敏漆。采用红外光谱、紫外吸收光谱、激发发射光谱对探针分子结构及温敏漆荧光特性进行表征。红外光谱表明,Ln3+与TTA配位成键,Ln3+的掺入未改变Eu(TTA)3结构。紫外吸收光谱显示,探针分子的最佳吸收波段位于290~376nm。340nm激发下,发现温敏漆在614nm处具有最强荧光发射峰,且Ln3+的掺入对Eu(TTA)3发光具有增益作用。不同温度下发射光谱表明,随着温度的升高,温敏漆的最强荧光发射峰强度逐渐减弱,说明温敏漆具有良好的温度猝灭特性,且Ln3+的掺入能够提高温敏漆的测温灵敏度,其中Gd3+掺杂Eu(TTA)3/PMMA温敏漆测温灵敏度最高。     

二元、三元二苯甲酰甲烷铕配合物的荧光研究

以发光的三价铕离子为中心体，二苯甲酰甲烷（DBM）、邻菲罗啉（Phen)和2，2‘-联吡啶（Dipy）为配体，在无水乙醇溶液中反应，合成了二元铕配合物Eu(DBM)3和三元配合物Eu(Phen）（DBM）3及Eu(Dipy)（DBM)3,经元素分析，确定了其组成。红外光谱及荧光光谱测试表明，配体中氧原子和氮原子均与铕（Ⅲ）离子配位，三元配合物的荧光强度高于二元配合物，三元配合物中含吡啶的配合物Eu(Dipy)(DBM)3荧光强度又高于含邻菲罗啉的配合物Eu(Phen)-(DBM)。     

聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶-稀土铕(Ⅲ)发光配合物的微观结构及荧光性能表征

含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物能与铕(Ⅲ)络合反应形成发光配合物,研究了该发光配合物的配位结构及其荧光性能。以聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)作为高分子配体,以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体,通过吡啶环的氮原子与Eu(Ⅲ)离子配位发生络合反应形成了以网状的Eu(Ⅲ)-P4VP核层以及PS链段为壳层的共聚物-稀土配合物,通过电子透射电镜(TEM)分析了其微观形态结构。用荧光分光光度计分别表征了嵌段聚合物-稀土铕(III)配合物不同链段的荧光发光强度并且进行了荧光强度的对比。此外,还研究了不同的Eu(Ⅲ)离子浓度对荧光强度的影响,得到了制备共聚物-稀土配合物荧光的最佳Eu(Ⅲ)离子浓度。     

有机稀土络合物表面包覆改性纳米SiO2填充PP的流变行为

制备一系列有机稀土络合物并对纳米二氧化硅进行表面包覆改性,用红外光谱和透射电镜进行表征.然后用以填充PP,并用毛细管流变仪研究其流变性能.研究表明:有机稀土络合物均匀包覆在二氧化硅颗粒表面,其包覆层均匀致密,界面清晰.PP的黏度随SiO<,2>@Ln-complex的添加量先降后升.La、Nd、Eu对PP的黏度的影响比Tb对PP黏度的影响大.复合PP熔体的流动性随温度的升高而增强,但温度高到195℃后,熔体的流动性变化不大.     

Gd_(3(1-x))Al_5O_(12)∶RE_(3X)分立材料芯片制备及发光性能研究

将组合材料芯片技术中四元组合法应用于新型发光材料Gd3(1-x)Al5O12∶RE3X的RE激活剂和敏化剂种类优选.由Gd3Al5O12基体材料芯片获得如下的研究结果:1)在紫外激发下(254 nm)Gd3(1-x)Al5O3∶Eu3x材料具有红色荧光性能;2)Pr(n(Pr)∶n(Eu)<1∶10)、Ce(n(Ce)∶n(Eu)<1∶10)共掺杂时会降低发光强度.光谱分析表明:Pr、Ce能级嵌入,使得激活剂和敏化剂发生共振能量传递,是Gd3Al5O12∶Eu(简称为GAG∶Eu)发光效率降低的主要原因.筛选结果得到柠檬酸盐硝酸盐溶胶凝胶法制备粉体筛选实验结果验证.实验结果表明组合法在发光材料开发上具有高效性.     

多彩长余辉发光陶瓷的研究

采用高温固相反应法,分别制备了绿色(SrAl_2O_4:Eu~(2 ),Dy~(3 ))、蓝色(CaAl_2O_4:Eu~(2 ),Nd~(3 ))和红色(CaTiO_3:Pr~(3 ))长余辉发光材料。光谱分析表明,样品均在紫外至可见光范围内均能有效激发,SrAl_2O_4:Eu~(2 ),Dy~(3 )的发光峰值位于520nm,CaAl_2O_4:Eu~(2 ),Nd~(3 )的发光峰值位于440nm,CaTiO_3:Pr~(3 )的发光峰值位于612nm,用锌硼硅系统作为基础釉料,与发光材料混合制得发光釉料,在陶瓷基片上制备了具有一定图案的多彩长余辉发光陶瓷。     

稀土改性丙纶的结构与性能

以钛酸酯偶联剂进行表面修饰的氧化钐(Sm_2O_3)、苯乙烯等为原料,以过氧化二苯甲酰为引发剂,采用原位悬浮聚合制备了Sm_2O_3杂化材料(Rs-PS)。再与聚丙烯(PP)共混纺丝,制得稀土改性PP共混纤维。结果表明:经表面修饰的Sm_2O_3粒子较均匀地分散在Sm_2O_3-PS杂化材料中,偶联剂质量分数为12%时修饰效果最好。Rs-PS/PP共混纤维的断裂强度较纯PP纤维略有降低,但仍能满足纺织后加工的要求。     

Gd_3Al_5O_(12)∶Eu~(3 )柠檬酸盐硝酸盐燃烧法合成及其发光性能研究

采用柠檬酸盐硝酸盐燃烧法,在较低的温度(900℃)下成功地合成单一晶相Gd3Al5O12∶Eu3 发光粉体,紫外激发荧光光谱分析表明,粉体615 nm和593 nm荧光发射源于Eu3 的5D0-7F2和5D0-7F1跃迁.该方法中各工艺条件(如pH值、柠檬酸/金属离子比、煅烧温度)对Gd3Al5O12∶Eu3 发光性能均有影响,通过试验得出了获得最佳发光性能荧光粉体的工艺参数.     

Tb（OPr^i）x（TTA）y／PMMA光致发光材料的研究

在N_2保护下,将配体α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)引入三异丙氧基铽中,合成了稀土配合物Tb(OPr~i)_x(TTA)_y,并与甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体通过本体聚合制备Tb(OPr~i)_x(TTA)_y/PM- MA材料,用FT-IR、UV、FS等对其进行表征。结果表明,Tb(OPr~i)_x(TTA)_y/PMMA材料在紫外区有很强的吸收,在紫外波长激发下能发射强的Tb~(3 )特征荧光,其中含Tb(OPr~i)(TTA)_2和Tb(TTA)_3的聚合物的荧光发射强度相当,但比含Tb(OPr~i)_3或Tb(OPr~i)_2(TTA)的聚合物荧光强度高一个数量级。