化学工程

TQ013.1200612420水-乙醛-乙酸三元系等压汽液相平衡研究〔刊〕/罗美,邱祖民…(南昌大学环境学院)∥化学世界.-2006,47(3).-129~132用非分析法,在拟静态条件下,测定了101.3kPa下水-乙醛-乙酸三元系在不同液相组成时的沸点。不考虑乙醛与活性组分的化学反应,用“乙醛虚拟饱和蒸汽压”的处理方法,用Wilson活度系数模型,通过最小二乘法,由该三元体系汽液平衡实验数据拟合出乙醛-乙酸二元系的液相活度模型参数,将求出的最佳模型参数用于水-乙醛-乙酸三元系及乙醛-乙酸二元系泡点温度和汽相组成的推算,且结果较满意。图2表4参7(段军摘)TQ013.1…     

一种新型的汽液平衡釜

提出了一个气相循环的汽液平衡釜,此釜具有用料少、构造简单、汽液平衡快、测定沸点准确等优点。在10.1235kPa下测定了苯-正庚烷、水-乙醇二元物系,测得数据符合热力学一致性。     

H_2O-HCl系统汽液平衡的关联

将氯化氢、水二元系中氯化氢于体系温度下恒沸点参考态推算为纯态参考态,并用Ｃｌａｐｅｙｒｏｎ方程关联。根据文献数据推算了虚拟的氯化氢的纯态参考态,用ＮＲＴＬ方程关联氯化氢、水二元系的汽液平衡     

苯、正庚烷、乙醇有关体系加压汽液平衡的统一关联与预测

本工作研究了苯-乙醇、正庚烷-乙醇两个二元体系从常压到810kPa 的共沸点性质。在此基础上,用共沸点法对这两个二元体系在该压力范围内的加压汽液平衡进行了统一关联,并用单参数Wilson 方程作了相应的研究,获得了具有预测功能的统一关联式,对含苯、正庚烷、乙醇的二元及三元体系的加压汽液平衡进行了预测,与实测值比较,取得了较为满意的结果。     

吗啉-甲苯体系等压汽液相平衡研究

采用泵式沸点仪测定了常压下吗啉-甲苯二元体系在不同液相组成下的沸点,并用间接法由TPX推算了与之平衡的汽相组成,用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数,由模型参数推算的泡点与实验值符合良好。     

四氢呋喃、水、1,4-丁二醇三元系汽液平衡数据的测定与关联

用流动法测定了四氢呋喃、水、１，４－丁二醇三元大沸点差体系汽液平衡，将实测数据与作者先前回归得到的二元体系Ｗｉｌｓｏｎ模型参数的推算值进行了比较，结果比较吻合。     

苯—正庚烷—乙醇三元共沸点研究

用基于精馏原理设计的共沸点测定装置直接测定了苯－正庚烷－乙醇体系在１００．４、４７．０９、４０．６９、２５．０６、２１．１８、１４．６９ｋＰａ压力下的三元共沸数据。研究了三元共沸点随压力的变化规律，并用经验方程进行了关联。用Ｗｉｌｓｏｎ活度系数模拟从相应体系的二元共沸数据预测了该体系的三元共沸数据，并与实验数据进行比较，获得了一致的结果。     

水吸收-催化燃烧技术处理PET聚酯废气的中试研究

应用水吸收—催化燃烧技术处理PET聚酯生产中排放的含乙二醇、2—甲基—1，3—二氧戊环、乙醛等废气。水吸收可以有效脱除高沸点的乙二醇，通过对乙醛的吸收、解吸作用使废气的总烃浓度得到均匀化处理；采用Pt／Pd／CeO2蜂窝状催化剂，在反应器床层空速40000h^-1，人口温度250℃，人口总烃浓度3522—5666μL/L的条件下，反应器出口总烃浓度54—84μL/L，乙醛浓度3—11μL/L，总烃去除率达到97．6％一98．9％，净化后气体符合国家排放标准。     

乙醛的蒸气热容与缔合常数

用气体流动热量计直接量热测得乙醛在常压和不同温度时的蒸气热容。结果表明：温度稍高于正常沸点的汽相中存在明显的分子缔合，蒸气热容的非理想性显著。运用分子聚集型维里方程可以较好地关联蒸气热容的试验数据，并得到乙醛的汽相缔合常数     

用改进的沸点计法测定无限稀释活度系数进行汽液平衡的研究

从原理上及实验方法上对测定无限稀释活度系数的沸点计法进行了改进,推导了新的计算活度系数的关联式,避免了外推引起的误差。测定了甲醇-水等六个二元体系的无限稀释活度系数,并进行了汽液平衡的研究,所有结果与一些文献值基本一致。     

挥发性相差大的互溶二元系等温液相活度系数的测定

本文将液上气相色谱分析法(HS)推广应用到挥发性相差大的互溶二元系,用自制的采样瓶对水-环丁砜、水-四甘醇(TETRA)两个二元系的液相活度系数(γ)进行了测定,提供了在75.0℃下这两个二元系水的活度系数,并用Wang-Chao 模型对水-环丁砜二元系的实验数据进行了关联,关联后的计算值与实测值能较好地符合.采用Wang-Chao 模型的模型参数,分别对30.0℃及50.0℃水-环丁砜二元系环丁砜的活度系数进行了预测,并与文献数据进行了比较,结果令人满意.     

共沸点的测定

本文提出了一种新型的共沸点测定装置及其配套的恒压控制系统。用该装置测定了甲醇-丙酮、甲醇-乙酸甲酯、甲醇-正己烷、丙酮-乙酸甲酯、丙酮-正己烷和乙酸甲酯-正己烷6个二元系在26.66,39.99、53.33、66.66、79.99和101.33kPa 6个压力条件下的共沸数据,并用ASOG法作了预测。     

加压共混装置的建立及共混数据的测定

依据精馏原理设计并建立了一套加压共沸点测定装置。经检验，该装置的操作稳定性好，测量精度高。用该装置测定了苯－乙醇、正庚烷－乙醇两组二元体系在１０１．３、３０２．６、５０６．９．７０９．３和９１１．９ｋＰａ下的共沸数据，实验值与文献值符合良好。     

吗啉-丙酮体系等压汽液相平衡研究

采用泵式沸点仪测定了常压下吗啉 丙酮二元体系在不同液相组成下的沸点,并用间接法由TPX推算了与之平衡的汽相组成,用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数,由模型参数推算的泡点与实验值符合良好。     

用共沸数据推算汽化热和预测汽液平衡

将Watson公式推广应用于推算共沸溶液的汽化热,优化得到了醇-烃体系的Watson公式中的参数n为0.14。用共沸点法求得了Wilson能量配偶参数,推算了14个二元体系和5个三元体系在不同温度或压力下的汽液平衡数据,获得了较为满意的结果。     

常压塔顶冷凝系统水露点预测

以常压塔塔顶石脑油的相对密度和蒸馏数据为基础,通过化工流程模拟软件Aspen Plus生成了一系列虚拟组分,计算了每个虚拟组分的摩尔分数、标准沸点、相对密度和相对分子质量,并估算了每个虚拟组分的临界性质和偏心因子。使用Peng-Robinson方程对常压塔塔顶油气馏分进行严格三相平衡计算,研究了烃-水之间的二元交互作用参数对水在烃相的溶解度及水露点的影响。假设塔顶油气体系形成的水相为游离水,研究了水在烃相的溶解度对水露点的影响。计算结果表明,烃-水之间的二元交互作用参数对水在烃相的溶解度影响非常显著,当交互作用参数取0.43时,计算的水的溶解度与API Data Book计算值一致。使用2种方法计算时,水在烃相的溶解度对水露点的影响均不明显。使用严格的三相平衡计算的水露点为384.65K,比基于游离水假设计算的水露点高1.3K。     

乙醇一步法制备乙酸乙酯反应机理的研究

采用程序升温-质谱联用装置,用表面脉冲反应方法,在MoS2/C催化剂上,对乙醇、乙醛、乙酸乙酯进行了脉冲反应实验,研究了乙醇一步法制备乙酸乙酯的反应机理。实验结果表明,在N2气氛下乙醇生成了乙醛和乙酸乙酯,在H2气氛下乙醇未生成乙酸乙酯;在H2气氛下,乙醛生成了乙醇;在N2气氛下乙酸乙酯生成了少量的乙醇和乙醛,在H2气氛下乙酸乙酯生成了乙醇和乙醛。分析认为,乙醇一步法制备乙酸乙酯的反应机理是乙醇首先脱氢生成乙醛,乙醛与乙醇进行加成-脱氢反应生成乙酸乙酯。     

应用PRO/Ⅱ软件研究碳酸二甲酯-甲醇体系和氨-甲醇体系的汽液平衡

采用化工流程模拟软件PRO/Ⅱ对常压下碳酸二甲酯(DMC)-甲醇汽液平衡数据进行关联,考虑最低共沸点和甲醇沸点间汽液平衡数据的权重关系,回归得到了NRTL模型的二元交互参数,模型的计算值与实验值吻合较好,甲醇气相组成的平均相对偏差为0.13%,温度的平均相对偏差为0.04%。提出了氨-甲醇体系汽液平衡的研究在尿素醇解法制备DMC分离工艺中的重要性,对文献报道的氨-甲醇汽液平衡数据进行关联,得到了Wilson模型的二元交互作用参数,所得参数可在较宽温度和压力范围内使用。对碳酸二甲酯-甲醇体系、氨-甲醇体系所建立的模型可靠,可为工业生产提供理论指导。     

2-甲氧基丙烯生产中有关体系的共沸点研究

利用基于精馏原理的加压共沸点测定装置，测定了2-甲氧基丙烯(MPP)与甲醇或丙酮二元体系在减压、常压及加压条件下的共沸点数据，并对数据进行了关联。从关联的结果可知，该体系共沸组成与共沸温度、压力的对数及共沸温度的倒数均呈良好的线性关系，计算结果与实验值符合良好。随着压力的降低，这两个二元体系中MPP的含量都增加，说明在减压条件下更利于MPP的分离和提纯。特别是MPP-丙酮体系，在49．7kPa下，其MPP的摩尔分数已达到0．997。这项研究为MPP工业化过程中共沸混合物的分离、提纯，以及共沸精馏、反应精馏等工艺与装置的研究与设计提供了重要的基础数据和参考依据。     

乙炔水合制乙醛工业化前景的技术经济评价

<正> 一、概述乙醛是重要的基本有机化工原料。目前工业生产乙醛的方法有四种:(1)乙醇脱氢或氧化法;(2)轻油氧化法;(3)乙烯直接氧化法;(4)乙炔水合法。乙炔水合法生产乙醛是一种古老的方法,我国目前仍用此法生产乙醛。该法又分为汞法和非汞法两种,由于汞法生产一吨乙醛要消耗约0.8公斤金属汞,且汞蒸汽逸出会严重危害