烃类裂解阻焦强化剂的研究

在分析烃类裂解结焦机理的基础上设计出相应的烃类裂解阻焦强化剂;建立了适用简便的裂解乙烯模拟实验装置,并对上述阻焦强化剂进行筛选实验。实验表明,HY-99系列阻焦强化剂不仅可有效抑制烃类高温裂解结焦,并能提高乙烯收率1 0%以上。     

高能量密度碳氢燃料JP-10的热裂解研究进展

挂式-四氢双环戊二烯(JP-10)具有能量密度高、冰点低、热稳定性好等优点,是一种应用前景良好的碳氢燃料。碳氢燃料热裂解过程的研究对于优化燃料性能具有重要的指导意义。基于JP-10热裂解的研究进展,总结了裂解实验装置、反应条件以及产物分析方法,阐释了包括引发反应及主要反应路径的裂解机理,并综述了3类动力学模型。对于JP-10裂解研究的未来发展,提出如下建议：系统研究压力和停留时间对裂解过程的影响,开发新方法实现对真实压力条件下裂解产物的原位在线检测;基于实验数据和物性参数,优化分子模拟力场,从原子学层面为裂解机理及动力学模型提供指导;基于产物分布和量化计算,建立具有应用范围宽、算法精度高的裂解模型。期望能够为高能量密度碳氢燃料的技术发展和高超声速飞行器的性能改进提供参考。     

甲醇裂解做内燃机燃料裂解催化制的研究

在固定床连续流动式反应装置上评选出了三种不同类型的甲醇裂解催化剂。这些催化剂在液体空速１．５～４．５ｈ￣－１、温度２５０～４５０℃、压力０．５ＭＰａ的条件下使甲醇单程转化率达到９５％以上。产品气主要是ＣＯ和Ｈ＿２气,（Ｈ＿２／ＣＯ≈２）及少量ＣＯ＿２、ＤＭＥ（二甲醚）和水等杂质,产气组成稳定。其中一种催化剂在２０ｍｌ规模的反应装置上间歇累计运转了１０００ｈ,性能稳定。将该催化剂放大到１立升规模,在相同条件下,可以重复小试结果。该催化剂具有机械强度高,热稳定性好,抗积炭等特点,有可能在汽车用发动机代用燃料的制备中应用。     

含铀物质对褐煤有机质热模拟生烃的影响

通过加水热模拟实验,研究了含铀物质对褐煤样品热解生烃产物的影响。结果发现,含铀物质的加入,对热解气态和液态烃类具有一定的催化作用,它极大地提高了褐煤热解产物中气体产物的生成量,降低了热解产物中氯仿沥青A的产率。对气体组分的分析表明,产物中二氧化碳的含量增加,而甲烷的含量较少,一氧化碳的含量则呈先增后减的趋势,对液态抽提物的分析发现,含铀物质促进了热解过程中产生的高碳数正构烷烃的降解,使得抽提物中饱和烃族组分的轻重比值有所增加,而奇偶优势值均有所降低,这在一定程度上加速了褐煤有机质的成熟过程。     

Effect of Feedstock Hydrocarbon Composition on the Distribution of Products of Initiated Pyrolysis

Thermal steam pyrolysis of hydrocarbon feedstock in tube furnaces is a strategic process all over the world in production of basic semifinished products in petrochemistry — ethylene and propylene, the basic feedstock for production of plastics, synthetic fibres, rubber, detergents, etc. [1]. Its share of ethylene and propylene production is 100 and 67%, respectively [2–4]. In addition to lower olefins, benzene, whose share in world production is 39 wt. %, is also manufactured by this process [5]. __________ Translated from Khimiya i Tekhnologiya Topliv i Masel, No. 5, pp. 42 – 46, September – October, 2005.     

铌改性沸石分子筛烷基化反应的研究

在催化法脱除芳烃中微量烯烃的反应中，使用五氧化二铌（Nb2O5）和氢氧化铌（Nb(OH)5）改性的沸石分子筛催化剂，能提高芳烃侧链烷基化反应的催化活性。Nb2O5的最佳添加量为10%，Nb(OH)5的最佳添加量为5%。用磷酸处理含铌分子筛催化剂，可进一步提高分子筛的活性和寿命，用1mol/L的磷酸处理效果最好。经磷酸处理后含5% Nb(OH)5的催化剂，烯烃最高转化率达63%，寿命达12 h。     

从烃源岩热模拟实验讨论其生烃特征

采用开放体系下进行的全岩热模拟实验,对塔里木盆地哈2井三叠系的黑色泥岩开展了产气率变化特征的研究.并结合成熟度及其显微组分的变化,探讨了烃源岩的生排烃过程.模拟实验结果表明:加温在400℃以前,Ro值低于0.8%,累积产气率仅1.04 mL/g.所产烃气仅占总产气率的8.2%;加温到600℃时,累积产气率达9.23 mL/g,占总产气率的72.7%;生烃高峰在500～600℃之间.此时阶段产气率为6.23 mL/g,占总产气率的49.1%,大致相当于Ro,值为1.24%～1.78%,此阶段所生烃气约占总产气率的一半;700℃以后镜质组等腐殖组分仍可生成相当数量烃气,但已进入干气阶段,大量生烃阶段基本结束.     

正庚烷在分子筛催化剂上催化裂解的链引发反应

采用小型固定流化床（ACE）装置考察了反应温度、分子筛催化剂的活性中心数和分子筛类型对正庚烷催化裂解反应产物的影响,并对裂解链引发反应进行了分析。结果表明, 在ZRP分子筛催化剂催化正庚烷裂解反应中,反应温度可以明显改变正庚烷裂解反应的链引发反应的位置和发生程度;提高反应温度,链引发位置从碳链中心位置的C-C键向靠近碳链端位的C-C键移动,导致不同的产物分布;催化剂活性中心数的增加可以提高正庚烷裂解反应的链引发反应发生程度,并倾向于在碳链中心位置C-C键发生;与Y分子筛和Beta分子筛催化剂相比,具有更多较强BrØnsted酸的ZRP分子筛更有利于链引发反应,并倾向于在碳链中心的C-C键发生。     

BY-5裂解汽油二段加氢催化剂的工业应用

介绍了BY-5催化剂在不同的裂解汽油原料、不同的工艺条件下的工业装置上的应用情况，应用结果表明，该催化剂具有良好的低温烯烃饱和、加氢脱硫活性和稳定性，使用寿命为4年。     

南方海相层系不同类型烃源（岩）生烃模拟实验及其产物同位素演化规律

利用常规高压釜热压模拟仪和仿真地层热压生排烃模拟仪对南方海相不同类型烃源进行生烃模拟实验,研究发现不同类型原油烃气产率最高,分散可溶有机质烃气产率次之,产率最低的为不同类型千酪根。不同类型烃源烃气产率与烃源的有机碳含量、可溶有机质含量高低、有机质类型有密切关系,与烃源原始成熟度具有较好负相关性。烃源碳同位素组成决定产物甲烷碳同位素组成的演化规律,碳同位素组成较轻的烃源其产物甲烷碳同位素组成总体上要轻于碳同位素组成较重烃源的甲烷碳同位素组成。不同类型烃源产物甲烷碳同位素组成随热模拟温度增高具有先变轻再变重的演化特征,但不会重于其烃源的碳同位素组成。乙烷等碳同位素组成也随着热模拟温度增高逐渐变重,演化至生烃高峰时,碳同位素组成接近于其烃源碳同位素组成,可以示踪烃源。当演化至高过成熟阶段,乙烷等δ^13C值大于其烃源碳同位素值,故不能仅用重烃碳同位素组成判断天然气母质类型。不同类型干酪根与可溶有机质CO2组分和同位素组成演化规律具有明显区别,可溶有机质生成的CO2和甲烷之间同位素分馏程度要比不同类型干酪根的大。在不同类型烃源生烃过程中,干酪根和液态烃碳同位素组成主要受母质类型控制,继承效应强,同位素分馏程度较小,具有很好的示踪意义,可以用于油源对比和烃源示踪研究。     

不同煤系源岩生烃特征的黄金管热模拟实验对比研究

对鄂尔多斯盆地同一地区侏罗系煤、煤系泥岩和炭质泥岩生烃全过程的模拟实验结果表明：不同种类煤系源岩热解生油特征存在较大的差异;与典型的湖相或海相源岩相比,这3种煤系源岩生油潜力都比较低。生油潜力最高的为煤系泥岩,其最大生油量约为20mg/gTOC,而煤和炭质泥岩的生油潜力几乎只有煤系泥岩的一半。因此,煤系源岩单独大规模形成油藏的可能性较低。煤岩、煤系泥岩及炭质泥岩最大生成烃类气体气量为184～212mL/gTOC,在3种源岩中煤的生气量最大,而煤系泥岩的最大生气量只有3m3/t岩石;煤和炭质泥岩生成气体的碳同位素相近,而煤系泥岩生成甲烷碳同位素值要比煤同温度生成的甲烷碳同位素值偏低3‰～5‰。3种源岩模拟生气实验结果表明：煤应该是煤成气的主要贡献者。     

油气无机成因探析与我国油气勘探新方向展望

简要介绍了油气形成的地幔脱气说、费-托法合成以及板块构造中油气费-托合成的可能方式、接触变质形成油气的机理以及条件等。在此基础上．结合中国油气地质勘探的最新进展和地质条件．提出我国今后找寻无机成因油气藏新方向是深断裂油气藏、深层油气藏和南方海相碳酸盐岩油气藏。     

烃源岩测井评价新进展

介绍了20世纪90年代初以来烃源岩测井评价的最新研究进展，包括2种烃源岩的快速识别技术，7种有机质丰富的定量确定方法以及2种成熟度的定量预测方法，烃源岩的测井评价为石油资源评价提供了一种快速 而准确的方法，也为盆地模拟提供了更加合理的参数。     

轻质油裂解炉反应管的工艺数学模型及应用

对组成可以分析清楚、含近120种单烃的轻质油裂解反应物系,将组份适当归并、简化成48种,列出有关的49个分子反应式,以此提出裂解及结焦反应的动力学模型,并结合炉膛内的传热及反应管内的流体流动计算,建立了反应管的工艺数学模型,并用其对大庆30万吨/年乙烯联合化工厂裂解炉的投产工况作了校核、预测计算,得到了满意的结果。     

MMA工艺技术及催化剂新进展

介绍MMA生产技术及催化剂、新的工艺技术及催化剂的技术进展情况,并为国内开发生产MMA提出了建议。     

新型CO耐硫变换催化剂的工业应用

考察了ＱＣＳ 系列新型ＣＯ 耐硫变换催化剂的性能,与工业钴钼耐硫变换催化剂进行了比较,并进行了工业应用。实验室数据和工业应用结果表明,ＱＣＳ 系列催化剂的变换活性,特别是低温变换活性和在低硫化氢浓度下的活性明显优于典型的工业钴钼耐硫变换催化剂,对高空速、宽水／ 气比的适应能力强,稳定性好。     

生油门限统计预测新模型

在大量生油门限的预测方法中,统计预测法还末受到广泛的重视,它是以一定数量的已知数据为基础,通过一定的办法建立经脸表达式,然后应用于实际。Connan(1974)咨次建立了生油门限温度与生油岩地质年龄之间的函数关系,礁在此基础上,于志钧(1981,1983)做了一些补充和改进,井通过逐步回归分析,得到了一个新的表达式,其多重相关系数为0.931,比Connan的方程高。在实际应用中,Connan和于志钧的公式部不人方便,因为共因变量都是生油岩年龄值的对数。事实表明,若以生油岩的现今地层温度为因变量,则所得摸型将更为有效合理。对于新的模型,笔者采用了较先进的叠代变换回归法(Bo和Tidwell,1962)进行拟合,产生了比于志钧公式更高的拟合度。用门限已知的其他一些盆地数据对方程进行检验,结果是令人鼓舞的。预测的门限地温与实测值最大误差只有4℃。