分子氧氧化环己烯负载型催化剂的制备与选择

在乙醇溶剂中,合成出三种希夫碱配体和四种不同金属离子希夫碱配合物,并用红外线对其结构进行表征,表明合成出希夫碱配体及其配合物.接着以分子氧为氧源,金属希夫碱配合物为催化剂,考察其对环己烯的催化氧化性能,从而筛选出较佳的配位体:水杨醛缩乙二胺配位体和较佳的金属离子钴离子;进而以水杨醛缩乙二胺钴配合物为均相催化剂,采用两种方法将其负载在硅藻土、活性炭、分子筛和石英砂上,并考察该非均相催化剂催化活化分子氧氧化环己烯的催化氧化性能,结果表明,硅藻土为较佳无机载体,固载时,柔性配体法优于浸渍法.     

苯加氢制备环己烯无负载Ru-Zn催化剂的表征

采用共沉淀法制备了无负载Ru—Zn催化剂,通过XRD、BET、XPS、H2-TPR和H2-TPD等方法对其进行了表征。结果表明,催化剂为晶态结构,Zn在催化剂中以元素态Zn和ZnO两种形式存在。适量Zn的引入,催化剂平均孔径明显增大,可吸附更多的H2,有利于提高环己烯的选择性。     

环己烯环氧化反应催化剂研究进展

环氧环己烷作为一种重要的中间体在有机合成中具有很高的应用价值。由环己烯环氧化制备环氧环己烷极易发生烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解、深度氧化等副反应,因此利用价廉易得的氧化剂高选择性地生产环氧环己烷仍然是一个挑战。从氧化剂类型入手,对近期环己烯环氧化反应体系中催化剂种类进行总结,提出各种催化体系面临的主要问题。分析表明催化剂上自由基激发位点、酸性位点是造成环己烯烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解副反应产生的主要原因,为催化剂的设计开发提供研究方向。     

分子氧氧化环己烯制备环己烯酮

针对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的催化反应体系,以Co(Ⅱ)为活性中心,3,5-二氯水杨醛与邻苯二胺为配体,胺化的MCM-41型介孔分子筛为载体,用化学键联法制备出一种固载型希夫碱催化剂。进而考察了该催化剂对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件,结果表明,在常压、催化剂用量0.15 g(2 mL环己烯)、乙腈20 mL、氧气流量5 mL/min、反应温度60℃、反应时间8 h、叔丁基过氧化氢(TBHP)0.04 mL的条件下,环己烯酮的单程收率达54.87%,催化剂容易分离回收,可重复使用。     

催化氧化环己烯制备己二酸

采用"一锅煮"的方法,在无有机溶剂存在下,将自制的催化剂400PW/SBA(40)(简记为PW/SBA)用于过氧化氢氧化环己烯制备己二酸的绿色工艺中。通过己二酸合成预实验,确定了n(过氧化氢)/n(环己烯)=5.47;用正交实验法和单因素实验法优化反应工艺条件,考察了反应时间、催化剂用量、反应温度和加料方式对己二酸收率的影响。确定出较优工艺条件为:反应时间9 h,温度80℃,催化剂用量1.75 g,n(H2O2)/n(环己烯)=5.47(环己烯以5.3 mL,0.049 7 mol计),反应开始时加入半量过氧化氢,反应3.5 h后再加入另外半量过氧化氢〔w(H2O2)=30%〕。通过3次平行实验,己二酸产品的收率可达73.5%,质量分数可达99.7%。并对PW/SBA进行了表征,得出其氮气吸附等温线和BJH孔容曲线。     

1-环己烯乙腈制备1-环己烯乙胺的研究

采用间接合成法,以1-环己烯乙腈为原料合成1-环己烯乙胺。重点考察了反应温度、反应压力、反应时间对产物1-环己烯乙胺收率的影响,得出最佳反应条件为:反应温度150℃、反应压力1.2 MPa、反应时间1.5 h,在此条件下,得到1-环己烯乙胺的最佳收率为85.3%。     

4-乙烯基环己烯环氧化反应研究

分别以单过氧马来酸、单过氧邻苯二甲酸、过氧三氯乙酸以及过氧乙酸作环氧化试剂，对４－乙烯基环己烯环氧化反应作了研究，并从分子结构的角度，阐明了４－乙烯基环己烯在环氧化反应中所表现出的选择性     

催化剂的制备方法对环己烯氧化合成环己酮的影响

在乙腈酸性水溶液中,考察了FePc(酞菁铁）和Fe-Poly Pc(聚酞菁铁）的制备方法对Pd(OAc)2/HQ(氢醌）／MLn(FePc,Fe-Poly Pc)催化环己烯氧化活性的影响。通过元素分析,UV－Vis,IR对酞菁铁的结构进行了初步分析,结果表明,Pd(OAc)2/HQ(氢醌）／FePc的催化活性与FePc中的μ－氧酞菁铁含量有关,聚菁铁在该催化体系中的活性较低。     

环己醇脱水制备环己烯催化剂综述

综述了环己醇脱水制备环己烯的硫酸氢钠、四氯化锡、对甲基苯磺酸、硅铝酸盐、固体超强酸、活性白土、分子筛等催化剂研究结果,催化活性较高的为对甲基苯磺酸、硅铝酸盐、固体超强酸和活性白土,有一定的应用前景。     

环氧乙烷和二氧化碳酯化制备碳酸乙烯酯反应催化剂

二氧化碳作为全球变暖的主要温室气体,用于其捕捉、存储和利用的技术具有很高的社会和经济价值。本文通过催化反应使环氧乙烷和二氧化碳环加成生成碳酸乙烯酯,在很温和的条件下,环氧乙烷转化率达到97%,碳酸乙烯酯选择性达到98%,在有效固定二氧化碳的同时制备高附加值的产品。本研究考察了季铵盐、鏻鎓盐、卤族金属盐、咪唑、吡啶类离子液体等催化剂在该反应中的催化性能;比较了温度、二氧化碳压力、转速、添加剂等条件对该反应的影响。     

锰分子筛负载的纳米金催化剂上环己烯氧化研究

用高锰酸钾和硫酸锰在酸性条件下合成的八面体锰分子筛载体(OMS-2)为载体,采用沉积沉淀、浸渍还原、原位合成三种方法制备了OMS-2负载的纳米金催化剂,并进行了X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)表征。以分子氧为氧化剂,考察了不同反应条件下纳米金催化剂在无溶剂体系中环己烯液相氧化的催化性能。结果表明,沉积沉淀法制备的纳米金催化剂显示出较佳的催化活性,该催化剂在80℃、0.5 MPa、24 h反应条件下,环己烯氧化转化率为39.9%,环己烯醇和环己烯酮的选择性分别为35.5%和51.9%。     

新型钨基催化剂上环己烯环氧化反应

烯烃环氧化在现代化学中具有重要的学术和工业价值,但采用绿色氧化剂过氧化氢仍面临传质的挑战。采用过氧缩合法制备了一种新型钨基催化剂,用于过氧化氢与环己烯环氧化研究,环己烯的转化率为51.2%,环氧环己烷的选择性为69.2%。结果显示该催化剂催化活性高,环氧环己烷的选择性好,反应条件温和,工艺无溶剂且绿色环保。     

环氧化液体丁二烯-苯乙烯共聚物的制备

采用阴离子聚合制备了线型和星型液体丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(LBSC)、含渐变段共聚物和无规共聚物。采用甲酸-H_2O_2原位法对上述LBSC进行了环氧化反应。考察了H_2O_2用量、环氧化反应时间和温度、相对分子质量、苯乙烯含量和序列结构等对LBSC环氧化反应的影响;研究了环氧化液体丁苯共聚物(ELBSC)偶联剂对聚丁二烯活性链末端偶联反应的影响。结果表明:控制H_2O_2用量可以得到环氧值可控的ELBSC,当H_2O_2与丁苯共聚物中聚丁二烯双键的摩尔比为0.6,反应时间在120 min,温度在50℃时可达到最大环氧值;随着ELBSC用量的增加,偶联效率逐渐增大,相对臂数逐渐减小,在环氧基团与锂的摩尔比为1.0时偶联效率最大。     

环己烯分子氧氧化多相催化剂研究进展

根据催化剂主组分的不同,综述了国内外环己烯分子氧氧化多相催化剂的研究进展;主要介绍了钴系、锰系、铁系及镍系催化剂在环己烯分子氧氧化中的应用及其优缺点.指出负载型纳米金催化剂与传统的钴、锰催化剂相结合制备双活性中心催化剂在环己烯分子氧氧化中有较好的应用前景.     

不同催化剂催化制备环己烯的比较

环己烯的制备是有机化学实验教学大纲中必做的实验之一,本文分别以浓硫酸、浓磷酸、三氯化铁、氯化亚锡、草酸、浓硫酸+浓磷酸为催化剂,催化环己醇脱水制备环己烯。结果表明:在采用一定用量的浓硫酸、浓磷酸、三氯化铁、氯化亚锡、草酸、浓硫酸+浓磷酸为催化剂催化环己醇制备环己烯的最大产率分别为32.06%、39.11%、72.34%、48.14%、59.67%、60.32%;从产率来看,催化效果依次为三氯化铁、浓硫酸+浓磷酸、草酸、氯化亚锡、浓磷酸、浓硫酸。     

负载型盐酸二甲胺三氧化铬催化环己烯醇制备环己烯酮

研究了负载型盐酸二甲胺三氧化铬氧化剂的制备方法,以环己烯醇选择性氧化成环己烯酮,考察了载体、制备方法、活化条件对氧化剂性能的影响.实验结果表明:不同载体制得的氧化剂的活性顺序为:ZSM型分子筛﹤硅藻土﹤Y型分子筛﹤硅胶;并研究了均相氧化剂的固载量、盐酸二甲胺三氧化铬/硅胶氧化剂的用量、氧化反应时间等对环己烯醇氧化反应的影响.     

环己烯制备中几种催化剂比较

探索了几种常见催化剂对催化环己醇脱水制备环己烯的催效果。研究了催化剂用量对反应时间、收率等方面的影响,并对实验过程中的现象进行比较,结果表明几种常见固体酸作催化剂催化环己醇脱水制备环己烯时有较的高催化活性,并有较高的收率。可用于教学或工业生产中。     

改性聚苯乙烯-二乙烯苯纤维固载过氧磷钨酸催化剂的制备及其催化环己烯环氧化反应的研究

以改性聚苯乙烯-二乙烯苯纤维为载体,过氧磷钨酸为活性组分,合成了一种新的固载型过氧磷钨酸催化剂—{PO4[WO(O2)2]4｝3-}/PSN,通过红外、热重-差热、比表面及孔径测试等方法对其结构进行了分析,通过能谱仪测定了其中氮、磷、钨等主要元素的含量.将该催化剂应用于环己烯环氧化反应中,以过氧化氢为氧化剂,考察了催化剂用量、助剂用量、反应时间、反应温度等工艺条件.实验结果表明该催化剂对环己烯环氧化反应显示出较高的催化性能,在n(环己烯)∶n(过氧化氢)=1.75∶1,m(催化剂)∶m(原料)=1∶20,m(助剂)∶m(催化剂)=1∶10,反应温度60℃,反应时间5h的条件下,环己烯转化率可达88％,产物中环氧环己烷选择性达96.5％,重复使用十次催化性能无明显下降.     

一步法催化氧化环己烯制备己二酸的工艺研究

用“一锅煮”的方法将自制的催化剂400PW/SBA(40)（简记为PW/SBA）用于过氧化氢氧化环己烯制备己二酸的绿色工艺中,该工艺无溶剂化。通过己二酸合成预试验,确定了环己烯和过氧化氢的摩尔比为5.47:1,用正交试验法和单因素实验法优化反应工艺条件,考察了反应时间、催化剂用量、反应温度和加料方式对己二酸收率、纯度的影响。确定出较优工艺条件为：反应时间9h,温度80℃,催化剂用量1.75g,n(H2O2): n(环己烯)=5.47:1(环己烯以5.3ml,0.0497mol 计),反应3.5h后加入另外1/2量的w(H2O2)=30%。通过3次平行实验,己二酸产品的收率可达74.5%,纯度可达99.7%。并对PW/SBA进行表征,得出其氮气吸附等温线和BJH孔容曲线。     

环己烷氧化脱氢制备环己烯的研究现状及展望

对环己烷部分氧化脱氢制备环己烯的的研究现状进行了综述，分析了催化剂和原料配比，反应温度等因素对环己烷的转化率及环己烯的收率和选择性的影响，并对反应机理和发展前景进行了讨论，以期为该方法的深入研究及工业化实施提供参考。