利用连续重整重芳烃生产偏三甲苯技术分析

随着连续重整装置的投产，均三甲苯装置由原加工铂重整重芳烃转向加工连续重整重芳烃，均三甲苯装置原料性质发生了很大变化。本文介绍了装置为适应原料变化而采取的工艺调整情况，经过三个月的试运转，认为所采取的措施是切实可行的。     

C9和C10重芳烃资源综合利用（一）

发展精细化工生产高附加值产品，提高石化企业的经济效益，一直是有关决策部门制制定规划所关注的内容。为了给“十、五”精细化工发展规划提供决策依据。本文介绍了我国重芳烃的资源、重芳烃衍生产品的生产、品种、应用、市场以及科研开发情况。文章针对我国重芳烃存在的问题及与国外比较存在的差距，提出了一些建议。     

载钼分子筛催化剂上C9^＋重芳烃的轻质化

采用等体积浸渍法制备了不同分子筛负载的MoO3催化剂,考察了它们在工业C+9重芳烃轻质化制苯、甲苯和二甲苯(BTX)反应中的催化活性,并采用X射线衍射、程序升温还原、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附等技术研究了分子筛载体对其所负载的MoO3催化剂催化C+9重芳烃轻质化反应性能的影响.结果表明,分子筛载体对MoO3催化剂催化C+9重芳烃轻质化反应性能的影响较大.分子筛孔道内与B酸位相互作用的Mo物种的存在极大地降低了反应的BTX选择性;催化剂上B酸的存在、酸量增加以及比表面积增大都可以提高反应的C+9芳烃转化率;一定范围内B酸的存在和酸量的增加均有利于苯、甲苯和二甲苯的生成,但酸量过多将促使二甲苯向苯和甲苯转化.MoO3/HMCM-56催化剂催化C+9重芳烃轻质化反应性能优异,在温度550℃、压力3.0 MPa、重芳烃质量空速(MHSV)3.62 h-1和氢/烃体积比1600的反应条件下,其BTX收率高达67.3%.     

重整C9芳烃综合利用策略

重整C₉芳烃因其加工特性,芳烃含量极高,非常利于进一步加工利用。虽然用重整C₉芳烃生产苯、甲苯、二甲苯(BTX)等轻质芳烃能够比传统燃料型炼油厂将其作为调和汽油组分带来更高的收益,但随着原油加工能力的提高及汽油用量的缩减,其价格将会进一步下跌。C₉芳烃中诸如连三甲苯、甲乙苯等单一组分的分离及加工利用尚处于起步阶段,产品链并未完全打通,因而无疑是石油化工领域发展的方向。文中对某炼油厂重整芳烃组分进行了梳理,结合当前行业发展,对提取其中含量较高的C₉芳烃组分的过程加以总结,并对提取单一的三甲苯组分的产值做了初步估算,以期助力企业实现跨越式发展。     

外购重芳烃生产三甲苯的技术改造突破方案

重芳烃分离装置是以分离重整二甲苯塔底C9芳烃而设计。为弥补原料不足,2004年加工了组分和馏程变化较大的C9+C10混合进口原料,经方案选择、工艺模拟计算、工业生产成功地完成了加工任务并取得了较好效益。这里总结了宽馏分重芳烃生产偏三甲苯与富集均三甲苯的技术实施过程。     

C9芳烃的综合利用与开发

九江石化鑫华化工公司建成的工业装置采用超槽馏分离技术，开发市场紧俏的C9芳烃化工产品——偏三甲苯，具有产品纯度高、装置能耗低、产品收率高的优点，取得显著的经济效益。     

重整C9芳烃中提取高纯度均三甲苯的实验研究

介绍了以重整C9芳烃为原料,用氯代叔丁烷为烷基化剂和金属氯化物为催化剂,通过Friedel-Crafts烷基化反应,将C9芳烃中的邻、间、对甲乙苯和偏三甲苯转化为高沸点的烷基芳烃,使得能够利用常规精馏法分离得到高纯度的均三甲苯的新生产工艺.研究了催化剂种类、催化剂用量、烷基化剂用量、反应温度、时间等反应条件对烷基化反应的影响,得到用氯代叔丁烷为烷基化剂、AlCl3为催化剂的烷基化反应的最佳工艺条件为20℃、反应1～2 h、氯代叔丁烷与C9芳烃的摩尔比为1.3、催化剂与总投料量的质量比为3%.在此条件下,可使邻甲乙苯转化率在99.4%以上,偏三甲苯的转化率在80%以上,均三甲苯收率达130%以上.     

重整C10+重芳烃的综合利用

介绍了国内外C^ 10重芳烃的深加工工艺及深加工产品，综述了重质芳烃轻质化制取苯、甲苯、二甲苯等产品的工艺技术及催化剂。作为提高重质芳烃利用率、调节苯及二甲苯供需平稳的重要手段，重质芳烃轻质化技术主要有热加氢脱烷基制苯、催化加氢脱烷基制苯、加氢裂解制取轻芳烃、重芳烃非临氢裂解制取轻芳烃等。     

C9芳烃中连三甲苯与茚满的精密精馏和深冷分离

介绍了采用精密精馏与深冷结晶离心分离方法从混合C9芳烃中分离连三甲苯与茚满产品.由于连三甲苯熔点-24.5 ℃,茚满熔点-51.4 ℃,在-40 ℃下深冷结晶可使连三甲苯充分结晶,再经离心分离,可 制得纯度达91%以上的连三甲苯产品;离心液再经精密精馏,可制得纯度达96%的茚满产品.     

重整C_9~+重芳烃调合高辛烷值汽油

介绍了某催化重整工艺C_9~+重芳烃的组成和利用现状,可用于生产轻质苯产品、精细化工产品以及高辛烷值汽油。催化重整工艺C_9~+重芳烃具有高辛烷值,研究法辛烷值(RON)可达100以上,并且几乎不含烯烃、硫、氮及其化合物等有害杂质,可作为非常理想的高辛烷值汽油调合组分。列举了几个当前石化行业采用C_9~+重芳烃进行高辛烷值汽油生产的实例,进一步证明C_9~+重芳烃作为高辛烷值汽油调合组分的可行性。     

乙烯副产C9芳烃综合利用新工艺及工业化进展

综述了乙烯副产C9加氢生产高品质芳烃溶剂油新工艺、无污染的热聚合法芳烃石油树脂生产新工艺和裂解C9馏分抽提生产苯乙烯的新工艺及工业化进展;介绍了利用制苯C9生产双环戊二烯的生产工艺,提出开发利用副产C9资源将为乙烯副产物的综合利用开辟新的途径.     

混合C9芳烃异丁烯催化烷基化合成均三甲苯

以异丁烯为烷基化试剂,使用AlCl3催化剂,采用二次烷基化二次蒸馏工艺,以混合C9芳烃为基本原料,合成出纯度高达98．5％以上的工业均三甲苯。实验结果表明,蒸馏可将邻甲乙苯反应后生成的重组分除去,异丁烯难以与均三甲苯反应;烷基化反应最佳工艺条件：n(异丁烯)／n(C9芳烃)为1．2,m(AlCl3)／m(C9芳烃)为0．08,m(助催化剂)／m(C9芳烃)为0．002,反应温度60℃,一次烷基化异丁烯通入速度40L／h(前1h)或20L／h(1h后),二次烷基化异丁烯通入速度8．6L／h。     

载钼分子筛催化剂上C9+重芳烃轻质化的研究

 采用等体积浸渍法制备了不同分子筛负载的氧化钼催化剂,考察了它们在工业C9+重芳烃轻质化制苯、甲苯和二甲苯（BTX）反应中的催化活性,并采用X射线衍射、程序升温还原、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附等技术研究了分子筛载体对其所负载的氧化钼催化剂催化C9+重芳烃轻质化反应性能的影响。结果表明,分子筛载体对氧化钼催化剂催化C9+重芳烃轻质化反应性能的影响较大。分子筛孔道内与B酸位相互作用的Mo物种的存在极大地降低了反应的BTX选择性;催化剂上B酸的存在、酸量增加以及比表面积增大都可以提高反应的C9+芳烃转化率;一定范围内B酸的存在和酸量的增加均有利于苯、甲苯和二甲苯的生成,但酸量过多将促使二甲苯向苯和甲苯转化。MoO3/HMCM-56催化剂催化C9+重芳烃轻质化反应性能优异,在温度550 ℃、压力3.0 MPa、重芳烃质量空速（MHSV）3.62 h-1和氢/烃体积比1600的反应条件下,其BTX收率高达67.3%。     

C9芳烃中连三甲苯与茚满的精密精馏及分离

采用精密精馏从芳烃中分离出连三甲苯与茚满的混合物;再利用两者的熔点不同在-40℃下深冷使连三甲苯充分结晶并经离心分离,制得纯度达90%以上的连三甲苯;离心液再经精密精馏,可得到纯度达95%的茚满。     

二甲苯塔顶C_9~+重芳烃对PX装置能耗的影响

针对现有对二甲苯(PX)工业装置流程,以某公司600 kt/a PX装置设计数据为基础,利用Aspen Plus流程模拟软件,对为吸附分离提供进料的二甲苯精馏塔塔顶C_9~+重芳烃含量对全装置能耗的影响进行了探讨。模拟计算涉及的组分为C_7~C_(10)芳烃,物性方法选择为RK-Soave状态方程法,精馏塔选择Rdfrac模块,精馏塔塔板效率设为70%。结果表明,提高二甲苯塔塔顶物料中C_9~+重芳烃含量后,二甲苯塔热负荷下降,抽余液塔、抽出液塔的热负荷升高,装置总热负荷呈先下降后上升的趋势,存在能耗降低的极限值。PX装置能耗降低的程度需针对装置的原料组成、PX产品要求进行核算确定,同时需要对装置的换热流程进行重新设计与优化。     

锦州精化公司进行混合C9芳烃与异丁烯烷基化制备均三甲苯的研究

C9芳烃中的均三甲苯是一种重要的化工中间体，在高分子材料领域有着广泛的应用，可以合成多种聚合物的单体，也可以合成高性能的高分子助剂。目前国内用丙烯作烷基化剂制备均三甲苯存在着一定的缺陷。例如，丙烯价格高；每生产1t均三甲苯，副产3．2t的重组分，这些副产物利用不好，会造成很大浪费；而异丁烯烷基化过程中在苯环上加成比较容易生成叔丁基。     

毛细管气相色谱法测定C6-9芳烃组分含量

以氮气为载气，采用分流进样技术，通过HP-5毛细管色谱柱分离，经氢火焰离子化检测器检掣，用带校正因子的面积归一法建立了测定C6-9芳烃组分含量的定量分析方法。该方法简便快速，准确度高，测得的组分相对误差和相对标准偏差比较小。