铑(Ⅲ)氯水配合物在水溶液中的热力学和动力学平衡行为研究

作者详细研究了各铑(Ⅲ)氯水配合物在水溶液中随时间、温度变化而变化的规律,获得的结果表明,CT浓度是影响铑(Ⅲ)在各种态中分布的主要因数,但是,对于阴离子种态,其放置的时间和温度也是不可忽略的。对于下面这个短的平衡反应链：fac-[RhCl3(H2O)3]→←K34^c cis-[RhCl4(H2O)2]^-→←K45^c [RhCl5(H2O)]^2-→←K56^c [RhCl6]^3-作者系统的研究了在不同温度下其各种态的分布,结果发现,fac-[RhCl3(H2O)3]的含量随温度的升高而增加,而cis-[RhCl4(H2O)2]^-、RhCl5(H2O)]^2-和[RhCl6]^3-却随温度的升高而降低。氯代和水合作为铑(Ⅲ)氯水配合物在溶液中的竞争反应,在放置开始,氯代占优势,但随时间的延长,水合逐渐趋于优势。     

铑四元配合物的生成及其分光光度特性

1.引言铑在SnCl_2的HCl介质中,生成红色三元配合物〔 Cl Cl Rh SnCl_3 SnCl_3 〕-.本文在此基础上研究了Rh(Ⅱ)-SnCl_2-HCl-R(R=R6G)体系.实验证明,在1.2～3.2mol/L HCl介质中,生成紫红色四元配合物,其组成比1∶2,稳定达48h,配合物的吸收峰为560nm,试剂为520nm.采用差示双波长分光光度分析法,可在某些铂族离子的存在下,直接测定Rh含量.     

Study on syntheses and structures of nine-coordinated mononuclear K[TbⅢ(edta)(H2O)3]·5H2O and binuclear K4[TbⅢ2(Httha)2]·14H2O complexes

The crystal and molecular structures of the K[TbⅢ(edta)(H2O)3]-5H2O (edta = ethylenediaminetetraacetic acid) and K4[TbⅢ2(Httha)2]+14H2O (ttha = triethylenetetraminehexaacetic acid) complexes have been determined by sin-gle-crystal X-ray diffraction analyses. The crystal of the K[TbⅢ(edta)(H2O)3]·5H2O complex belongs to orthorhombic crys-tal system and Fdd2 space group. The crystal data are as follows: a = 1.9373(5) nm, b = 3.5429(10) nm, c = 1.2114(3) nm, V = 8.315(4) nm3, Z= 16, M = 630.35, Dc = 2.014 g cn-3, m = 3.683 mm-1 and F(000) = 5024. The final R and wR values are 0.0224 and 0.0557 for 3189 [I> 2.0o(I)] unique reflections, and 0.0245 and 0.0567 for all 8206 reflections, respectively. The [TbⅢ(edta)(H2O)3]- complex anion has a nine-coordinated pseudo-monocapped square antiprismatic structure in which the nine coordinate atoms, two N and seven O come from one edta ligand and three water molecules. The crystal of the K4[TbⅢ2(Httha)2]·14H2O complex belongs to monoclinic system and P2(1)/n sp     

有机膦配体对钯分子偶联催化剂活性的影响

采用3种不同的有机膦配体,设计和合成出3个有机膦钯(II)配合物,测试和表征了它们的化学结构,分别为trans-{Pd[(t-Bu)2PPh]2Cl2}、trans-[Pd(Amphos)2Cl2]、cis-[Pd(Xantphos)Cl2] ((t-Bu)2PPh=二叔丁基苯基膦、Amphos=二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦、Xantphos=4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽)。在2个Suzuki和1个Sonogashira偶联反应模型上,测定了它们的催化活性,考察了膦配体对钯分子偶联催化剂活性的影响,发现膦配体对催化活性有重要影响,且对应不同的反应模型其影响程度不同,影响机制与膦配体的配位能力和分子的空间体积有关。     

水溶液氯化法快速溶解纯铑粉

采用水溶液氯化法,在盐酸-氯酸钠体系中溶解铑粉,考察了反应温度、酸度、氧化剂用量、时间、液固比等因素对铑溶解率的影响。结果表明,浓盐酸升温至85℃后开始加氯酸钠,酸度为8~9 mol/L,饱和氯酸钠溶液用量为250 m L,液固比为45 m L/g,反应时间2 h,铑粉的一次溶解率达到95%以上。机理探讨认为,充当氧化剂的Cl O_3-在酸性条件下产生的活性[Cl],将金属态的铑氧化,并与体系中的Cl-配位形成[Rh Cl_3]~(3-)。     

三苯基膦氯化铑的合成研究

在乙醇介质中,以RhCl3.3H2O为铑源,合成了三苯基膦氯化铑(TTC),并对合成的晶体产物进行了红外光谱(IR)及元素分析(EA),确定了产物的组成及其结构。研究了不同条件下制得的产物在苯乙烯均相加氢中的活性,得到优化的合成工艺条件。考察了合成反应温度、配体的量及后处理对产物的影响。结果表明:在70℃下,配体三苯基膦与RhCl3.3H2O的物质量比为5,乙醇介质中热过滤得到性能较优的TTC。     

薄层色谱法测定顺式—二氯二氨合铂(Ⅱ)

1.前言顺式-二氯二氨合铂(Ⅱ)(cis-[Pt(NH_3)_2Cl_2]~0)简称顺铂(cisplatin)是目前国内外临床应用的抗癌药。在合成和保存过程中可能会产生反式-二氯二氨合铂(Ⅱ)(trans-[Pt(NH_3)_2Cl_2]~0),简称反铂和水解物(cis-[Pt(NH_3)_2Cl(H_2O)]~+)。其鉴定首见于 Basolo 等的纸色谱法,使用的展开剂为丙酮∶水=9∶1。其后的薄层色谱法大多使用这种展开剂。许善锦等用氧化铝 G 和硅胶 G—异丁醇∶甲醇∶四氯化     

柠檬酸盐水溶液中二价钴的电化学还原过程（英文）

采用循环伏安法(CV)和电化学交流阻抗法(EIS),研究不同柠檬酸盐浓度和pH下钴的电化学还原过程。结果表明:在组成为0.05 mol/L CoSO4·5H2O、0.20 mol/L Na2SO4和0~0.40 mol/L C6H5O7Na3·2H2O,pH为3~9的溶液中,二价钴以游离Co2+离子和[Co(C6H5O7)]配合物两种形态存在,并在电极表面被还原。溶液的pH对钴的电化学还原过程有显著的影响。当柠檬酸盐溶液的pH为3时,钴主要以游离Co2+离子的形态被还原;当溶液为弱酸性(pH=4~6)时,钴主要以[Co(C6H5O7)]-的形态被还原为Co0,还原过程分两步进行,中间产物在电极表面发生吸附;当柠檬酸盐水溶液的pH大于7时,形成的柠檬酸钴配合物主要是[Co(C6H5O7)]-和[Co(C6H4O7)]2-,这两种配合物非常稳定,其还原电位负于溶液的析氢电位,因此难以从该溶液中还原得到Co0。     

Transformation of monomer aluminate ions from tetrahedron to octaheron

1　INTRODUCTIONTheBayerprocessfortheproductionofaluminafrombauxiteinvolvesa perennial gibbsite (γ Al(OH ) 3) precipitationstep ,relatingtoaninherentlyslowcrystalgrowthfromsupersaturatedsodiumalu minatesolution .Accordingtoexperimentalre sults[1,2 ] ,thetetrahedral [Al(OH ) 4]- ionisthedominantspeciesincausticaluminatesolutionwhilethebasicgrowthunitofgibbsiteprecipitatingincaus ticaluminatesolutionisoctahedral [(H2 O ) 2 Al(OH ) 4]- ,thetransformationof [Al(OH) 4]- into[(H2 O) 2 Al(…     

铁液中Ce-Al-O和Nd-Al-O平衡的研究

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

EQUILIBRIA OF Ce-Al-O AND Nd-Al-O IN MOLTEN IRON

本工作应用放射性同位素技术和无水电解液电解法测定铁液中溶解态稀土的含量,用直接比色法分析和计算铁液中溶解态的Al含量,在稀土作用过的Al_2O_3坩埚内,使用ZrO_2(MgO)固体电解质浓差电池直接测定铁液中溶解态的氧活度。用外推法求得铁液中RE-Al-O平衡常数K_(REAlO_3)和相互作用系数e_(RE)~(Al)与温度的关系式。 对于CeAlO_(3(2))=[Ce]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(CeAlO_3)=-37900/T+5.84 △G_(CeAlO_3)~0=173400-26.7T(cal/mol) e_(Ce)~(Al)=20500/T-13.53 对于NdAlO_(3(3))=[Nd]+[Al]+3[O]平衡反应 lgK_(NdAlO_3)=-24700/T+O.69 △G_(NdAlO_3)~0=113030-3.16T(cal/mol) e_(Nd)~(Al)=13500/T-9.33     

油酸钠作用下金红石的浮选行为及作用机理

通过纯矿物试验,研究金红石在油酸钠为捕收剂体系中的浮选行为。当油酸钠用量为20 mg/L、pH值为6~8时,金红石浮选回收率均在80%以上;当pH=7.5时,金红石浮选回收率最高,为85.27%。Zeta电位及红外光谱测试结果表明,油酸钠在金红石表面主要发生了化学吸附,同时也可能存在物理吸附。根据油酸钠溶液化学计算,当pH值为6~8时,油酸钠溶液的优势组分为C17H33COO-和(C17H33COO)22-;而金红石表面Ti4+的羟基化合物主要以[Ti(OH)2]2+和[Ti(OH)3]+形式存在。结合金红石在油酸钠捕收剂体系中的浮选行为,油酸钠在金红石表面的相互作用原理是,金红石表面解离的Ti4+在水溶液中形成羟基化合物[Ti(OH)2]2+和[Ti(OH)3]+络合在金红石表面成为浮选的活性质点,再与C17H33COO-和(C17 H33COO)22-作用形成Ti(C17H33COO)4,从而使金红石疏水上浮;油酸(C17H33COOH(aq))分子和离子-分子缔合物(C17H33COOH·C17H33COO-)的物理吸附也可能存在。     

热镀锌铝镁镀层的切边保护性能和耐腐蚀机理

采用SEM观察了成分不同热镀锌合金镀层的微观结构和镀层腐蚀后的表面形貌,用电化学和循环腐蚀试验分析镀层钢板的腐蚀行为和耐蚀性能,并用XRD分析镀层表面腐蚀产物的相组成。结果表明:热镀锌铝镁镀层中Al、Mg及Zn2Mg相的存在可以使镀层表面形成稳定的化合物,降低电化学试验时镀层的电流密度和溶解速度;镀层中的共晶相可以使Mg元素在镀层中均匀分布,从而抑制阴极反应;镀层腐蚀后形成的Zn5(OH)8Cl2·H2O和Zn6Al2(OH)16CO3·4H2O是不溶性的胶状腐蚀产物,可以有效隔断镀层与外界物质间的电子传输。腐蚀初期,Zn2Mg优先溶解,为腐蚀产物提供足够的Mg元素,部分Mg元素进入Zn的腐蚀产物中,形成Zn5(OH)8Cl2·H2O和Zn4CO3(OH)6·H2O。而Al3+和Mg2+的存在可以降低镀层中Zn4CO3(OH)6·H2O脱水形成无保护作用Zn O的趋势,增加Zn5(OH)8Cl2·H2O和Zn6Al2(OH)16CO3·4H2O等腐蚀产物的量,且Zn5(OH)8Cl2·H2O和Zn4CO3(OH)6·H2O填充于腐蚀缝隙中可以进一步阻止腐蚀的发生,使得镀层表面获得更低的电位,因而对阳极的分层扩散驱动力变小,降低切边部位在长期腐蚀中的溶解情况,提高镀层的耐蚀性能和切边保护性能。     

DOSO萃取Pt(Ⅱ)的机理及Pt(Ⅱ)Pd(Ⅱ)萃取行为之比较

研究了盐酸介质中(DOSO)萃取Pt(Ⅱ)的动力学及萃合物结构,推测其萃取反应机理为:①在[HCl]<2mol/L的体系中,Pt(Ⅱ)的萃取反应速率趋于零;而Pd(Ⅱ)却是配位机理,其速率比较高。②在[HCl]>2mol/L的溶液中,(DOSO)均以(?)盐化—配位机理萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)。其萃合物分别为:顺式—[PtL_2Cl_2]·[H(H_2O)L]Cl,反式—[PdL_2Cl_2][H(H_2O)L]Cl(其中L=DOSO)。反应机理的异同符合“重铂族比轻铂族具有更稳定的热力学性质、而动力学反应惰性更大的规律。     

两种乙酰丙酮.羰基铑化合物的合成与晶体结构表征

在N,N-二甲基甲酰胺介质中,将水合三氯化铑与乙酰丙酮加热回流,一步合成了乙酰丙酮·二羰基铑([Rh(CO)2(acac)]2),产率为93%;以正丁烷为介质,[Rh(CO)2(acac)]2与三苯基磷(PPh3)定量反应,得到乙酰丙酮·三苯基膦·羰基铑(Rh(acac)(PPh3)(CO)),产率为99%。用气相扩散法和溶剂缓慢挥发法分别培养出[Rh(CO)2(acac)]2和Rh(acac)(PPh3)(CO)单晶,元素分析的结果表明产物为目标化合物。用X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,获得了晶体结构参数,结果表明2种化合物均为三斜晶系、P-1空间群,[Rh(CO)2(acac)]2为二聚体化合物,Rh(acac)(PPh3)(CO)为单核配合物。     

初始pH值和Cl~-浓度对CuCl水解的影响

通过设定不同初始p H值、Cl-浓度的溶液环境,观测溶液颜色、记录p H值变化,运用XRD检测产物成分,研究Cu Cl水解反应。结果表明:初始p H值(用H2SO4调节)为2时,水解产物为含铜离子的溶液;初始p H值在2.4~3.0时,Cu Cl水解产物为Cu4SO4(OH)6·2H2O;初始p H值在3.3~7.0时,Cu Cl水解产物为Cu2(OH)3Cl,初始p H值影响Cu Cl水解过程和最终产物。Cl-浓度较小时,Cu Cl水解过程有Cu2O生成阶段;随Cl-浓度增大,Cu2O生成过程缩短,最终生成Cu2(OH)3Cl;当Cl-浓度足够大时,Cu Cl水解直接生成Cu2(OH)3Cl,初始Cl-浓度影响Cu Cl水解进程。     

六水合三(2,2′-联吡啶)氯化钌(II)的合成及结构研究

以水合三氯化钌为原料,直接与2,2′-联吡啶反应,加入氯化钾,一步重结晶直接合成了高质量的六水合三(2,2′-联吡啶)氯化钌(Ⅱ)[Ru(bpy)3Cl2·6H2O]。采用元素分析、核磁共振谱(13C、1H-NMR)、红外光谱(IR)和紫外可见光谱(UV-Vis)研究了Ru(bpy)3Cl2·6H2O的化学结构。研究使用的合成方法简单,具有产率高、纯度高的优点,适于规模化生产。     

二氯化锡和丁基罗丹明B分光光度测定铑

1.引言本文提出了一个分光光度测定痕量铑的方法。研究了有明胶存在下,在盐酸酸度为1.3～1.9mol/L的溶液中,三氯亚锡酸氯配铑配阴离子[Rh_2Cl_2(SnCl_3)_4]~(4-)与丁基罗丹明B阳离子的缔合反应。在前人工作的启发下,我们对上述显色体系进行了系统的考查,结果表明该离子缔合物在585nm处有一个极大吸收,其摩尔吸光系数为1.6×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铑浓度在0～5μg/25ml服从比尔定律。显色体系不需加热,操作简便。该法已应用于N_(235)萃铂反萃有机相中痕量铑的测定。     

稀土气相扩渗法制备稀土钨青铜KxLnyWO3及电性能

采用稀土气相扩渗法通过固-气界面反应以Keggin结构的K6[SiCoW11O39(H2O)]·13H2O为前驱体进行稀土气相扩渗.经X射线衍射分析(XRD)、差热-热重分析(TG-DTA)、X射线光电子能谱分析(XPS)和X射线能谱(EDS)分析表明:前驱体扩渗前后XRD衍射峰明显不同,扩渗后产物已无Keggin结构的特征衍射峰,生成了新的四方结构化合物K0.57La0.0062WO3和K0.59Ce0.0014WO3.DTA-TG分析表明:在空气气氛中,K0.57La0.0062WO3于600℃开始分解.导电性测试结果表明,K0.57La0.0062WO3电导率最高为2.03S-cm-1,K0.59Ce0.0014WO3电导率最高为0.0834 S·cm-1.     

3,5-diCl-PADMA与Rh(Ⅲ)的高灵敏显色反应

研究了3,5-diCl-PADMA与Rh(Ⅲ)的显色反应。在pH4.0～5.2试剂与Rh(Ⅲ)形成稳定的紫红色络合物。再提高盐酸溶液酸度至0.72～6.0mol·L~(-1),其最大吸收峰红移至614nm,灵敏度显著提高,表观摩尔吸光系数ε_(614)=1.40×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铑含量在0～0.72μg·ml~(-1)内符合比尔定律。所拟方法操作简便,用于催化剂中微量铑的测定。