Ti-MWW分子筛研究进展

介绍一种新型具有独特晶体结构的钛硅分子筛,Ti-MWW详细总结了对这种分子筛的合成、表征及催化性能的研究进展,并对其应用前景进行评述。     

非离子表面活性剂体系Ti-MWW分子筛的合成

以哌啶为模板剂,添加非离子表面活性剂吐温系列,水热条件下合成Ti-MWW分子筛。采用XRD、UV-Vis、SEM和BET等手段对分子筛进行表征。以正己烯环氧化反应作探针反应,评价分子筛的催化性能。结果表明,添加非离子表面活性剂种类不同时,催化剂的催化性能有所差异。m(吐温60)∶m(SiO_2)=0.015,分子筛的催化性能优于传统法投料配比合成得到的催化剂,正己烯转化率达72.7%,产物环氧己烷选择性近100%。初步尝试解释了非离子表面活性剂系列对催化剂催化性能影响的原因及其作用机理。     

Ti-MWW分子筛催化丙烯环氧化反应研究进展

介绍了工业化生产环氧丙烷的方法及其优缺点;综述了近年来Ti-MWW分子筛催化剂在丙烯催化环氧化制环氧丙烷工艺上的研究进展;重点介绍了改性后Ti-MWW分子筛的催化性能状况;对未来进行了展望。     

Cu-HMS分子筛的合成及其表征

以十二胺为模板剂、正硅酸乙酯为硅源，在中性介质中于25℃下合成了含Cu的中孔杂原子分子筛Cu—HMS。用XRD、FT—IR、UV—Vis、XPS、^29SiMAS NMR、低温N2吸附等手段对分子筛结构及表面性能进行了表征。结果表明，Cu进入分子筛的骨架结构并以Cu^2 的形式存在。在常压85℃下，以Cu—HMS为催化剂、纯O2为氧化剂，对异丙苯的催化氧化反应进行了研究，结果表明Cu—HMS是一种很好的洁净氧化催化剂。     

介微孔HY/MCM-41复合分子筛的合成及应用

以微孔HY浆液为母液,合成了介-微孔复合分子筛HY/MCM-41。通过XRD、BET和NH₃-TPD等手段对复合分子筛进行表征,并考察其水热稳定性。结果表明,复合分子筛同时具有中孔分子筛MCM-41和微孔HY型沸石的特点,与纯MCM-41分子筛相比,酸性明显增强,水热稳定性提高。利用一段串联加氢裂化工艺,考察了复合分子筛的催化性能。200 mL固定床加氢装置评价结果表明,在控制原料>350 ℃馏分油转化率为75%的条件下,加氢裂化生成油C₅⁺液收98.51%,最大量柴油馏分［(140~370) ℃］收率69.09%,＜370 ℃中馏分油选择性80.5%,能满足工业装置最大量生产柴油的需要。     

新型复合分子筛L/ZSM-5的合成与表征

在一定的SiO₂与Al₂O₃物质的量比和pH条件下,采用水热晶化法合成了L/ZSM-5新型复合分子筛。并通过X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）和红外光谱（IR）对样品进行了表征。讨论了酸量对合成的影响。结果表明,优化的加酸量为(0.802 0～0.939 9) g,在一定的酸性范围,酸性越强越有利于ZSM-5的生成,合成出的复合分子筛中ZSM-5所占的比率越高。     

超微ZSM-5分子筛的合成

将原料硫酸铝、硅酸钠以及模板剂按不同配比,在实验室采用常规加热温度和压力合成超微ZSM-5分子筛,采用静态苯吸附、XRD、SEM和IR等表征方法对所得样品进行表征,结果表明,合成的产品从晶体结构符合ZSM-5分子筛的典型结构,颗粒大小达到超微分子范围。     

三齿吡啶型希夫碱钼（VI）配合物催化合成 环氧大豆油

“一锅法”合成了2-吡啶甲醛缩邻氨基酚希夫碱钼（VI）配合物MoO2(L)(EtOH)（L= 2-吡啶甲醛缩邻氨基酚）,采用红外光谱（FTIR）、热重(TG)、光电子能谱(XPS)、元素分析、电感耦合等离子体发射光谱（ICP）对配合物的结构、金属含量进行表征。研究了该配合物在合成环氧大豆油中的催化活性,考察了反应温度、时间、催化剂用量、氧化剂与大豆油摩尔比对大豆油转化率、环氧产物选择性的影响。结果表明：在80℃,2-吡啶甲醛缩邻氨基酚希夫碱钼（VI）30 mg,大豆油与叔丁基过氧化氢是1:1.5(物质的量的比),反应10 h的条件下,大豆油转化率为69.7%,环氧产物的选择性62.9%。     

三齿吡啶型希夫碱钼(Ⅵ)配合物催化合成环氧大豆油

"一锅法"合成了2-吡啶甲醛缩邻氨基酚希夫碱钼(Ⅵ)配合物Mo O2(L)(Et OH)(L=2-吡啶甲醛缩邻氨基酚),采用红外光谱(FTIR)、热重(TG)、光电子能谱(XPS)、元素分析和电感耦合等离子体发射光谱(ICP)对配合物的结构、金属含量进行表征。研究了该配合物在合成环氧大豆油中的催化活性,考察了反应温度、时间、催化剂用量、氧化剂和大豆油摩尔比对大豆油转化率、环氧产物选择性的影响。结果表明:在80℃、m(催化剂)=30 mg、n(大豆油)∶n(叔丁基过氧化氢)=1∶1.5、反应10 h的条件下,大豆油转化率为69.7%,环氧产物的选择性为62.9%。     

多级孔分子筛的合成研究进展

多级孔分子筛由于其高的外比表面积、良好的传热及扩散性能,在重油裂化、异丙苯制备、加氢异构化等催化反应中显示出优良的性能。综述近年来多级孔分子筛的合成进展,着重介绍多级孔分子筛的合成方法、合成机理及性质特点。     

高温及络合稳定剂存在下水热晶化合成TS-2分子筛

在TS-2分子筛胶液制备过程中,添加了络合稳定剂H₂O₂。实验分析表明：钛酸四丁酯与H₂O₂形成过氧化钛物种,可以有效避免锐钛矿TiO₂形成,提高骨架钛含量,在高温条件下晶化仍能得到催化性能较好的TS-2分子筛。利用丙烯环氧化反应对TS-2分子筛进行了考评,H₂O₂的转化率可达94％,H₂O₂生成PO的选择性可达97％。反应体系的酸碱性对环氧化产物分布影响显著,碱性物质的加入可以显著提高PO的选择性,抑制PO和溶剂发生的副反应,但是过量的碱性添加物会造成TS-2分子筛的失活。     

以分子氧为氧源催化丙烯环氧化制环氧丙烷研究进展

环氧丙烷是重要的基础化工原料。主要工业生产方法有氯醇法和Halcon法。氯醇法环境污染严重 ,急待改进 ;Halcon法产生大量联产品 ,且基本建设投资巨大。为了满足环境和经济等方面的要求 ,以分子氧为氧源的丙烯催化环氧化是最理想的生产方法 ,目前正处于研究阶段。文中对近十年来的研究进展做了综述     

纳米ZSM-5分子筛的合成及其催化转化甲醇性能

通过在常规的分子筛合成水热体系中加入适量NaCl,合成了纳米ZSM-5分子筛,采用XRD、SEM、N₂吸附和NH₃-TPD等方法对其结构进行表征,并评价在甲醇制丙烯反应中的催化性能。结果表明,合成的ZSM-5分子筛分散性良好,粒度分布均一,晶粒大小约为100 nm,与微米级ZSM-5分子筛相比,纳米ZSM-5分子筛催化剂具有更大的比表面积（402.0 m²·g^-1）和孔容（0.41 cm³·g^-1）,在甲醇制丙烯催化反应中表现出更好的催化性能,丙烯选择性远高于微米级ZSM-5分子筛,且表现出很高的活性和稳定性,运行140 h,甲醇转化率仍大于90%。     

棱片状SAPO-34分子筛的合成及其催化性能

在SAPO-34分子筛合成的成核阶段进行微波干扰,成功合成出棱片状SAPO-34分子筛,通过XRD、BET、SEM及NH3-TPD手段对样品进行表征,并考察在甲醇转化制烯烃反应中的催化性能。结果表明,此方法合成的SAPO-34分子筛存在特殊的酸位中心分布以及特殊的形貌,在甲醇转化制烯烃反应中表现出更长的催化寿命,甲醇转化率接近100%,乙烯和丙烯总选择性超过85%。
     

H2O2处理对HZSM-5分子筛结构及催化环己烯水合性能的影响

利用H2O2对HZSM-5分子筛进行处理,并采用X射线衍射、N2低温吸附、扫描电子显微镜、NH3-TPD和吡啶吸附-脱附红外光谱等方法进行表征.考察H2O2处理对HZSM -5结构以及催化环己烯水合反应活性的影响.结果表明,处理后分子筛的颗粒变小,颗粒尺寸(0.5～0.7) μm,酸量下降,L酸中心数减少,B酸增强.H...     

不同晶粒形貌ZSM-5分子筛的表征及催化甲苯歧化反应

制备不同晶粒形貌的ZSM-5分子筛,采用XRD、SEM和NH_3-TPD对合成的分子筛催化剂进行表征,并用于甲苯歧化反应考察其催化性能。结果表明,制备的ZSM-5分子筛具有六角板状、棒状和球状3种晶粒形貌,棒状分子筛暴露较多的(101)晶面,六角板状分子筛暴露较多的(020)晶面,棒状分子筛具有较高的强酸量。在甲苯歧化反应中,ZSM-5分子筛催化剂暴露(101)晶面越多,产物扩散可能性越大,导致甲苯转化率提高,强酸量增加使副反应发生可能性增大,降低二甲苯选择性。     

高铁高砂煤矸石除铁及碱融活化合成4A分子筛

高铁高砂的劣质煤矸石经酸浸除铁和纯碱碱融活化处理后,除铁率达到96.8%,高岭石及石英砂被完全活化,煤矸石生成了可溶于碱液的中间产物霞石（NaAlSiO₄）及活性偏高岭石,将其再进行水热晶化得到了4A分子筛。用XRF、XRD、SEM等对原矿、预处理产物和产品进行了检测。结果表明：产品为较纯净的4A分子筛,粒径小于2 μm,干基产品的钙离子交换量为295.5 mg CaCO³/g。     

离子液体［Hnhm］H2PO4 催化合成油酸甲酯

合成并表征了离子液体［Hnhm］H₂PO₄ ,同时考察了该离子液体的溶解性及吸水性。以油酸甲酯的合成为探针反应,考察合成的离子液体对反应的催化活性。结果表明,在［Hnhm］H₂PO₄ 加入量为油酸质量的8%、n(甲醇)∶n(油酸)=3.5∶l、反应温度90 ℃和反应时间9 h条件下,油酸酯化率达63%以上,且［Hnhm］H₂PO₄离子液体与原料及产物的分离容易实现。     

介孔分子筛Ti-HMS的合成及其催化性能

采用直接合成、嫁接、浸渍不同方法合成了介孔分子筛Ti-HMS样品.用X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT IR)、低温N<,2>吸附-脱附、固体紫外-可见漫反射(UV-DRS)等手段对样品进行了表征,并在温和条件下考察了样品对过氧化氢液相氧化环己烯的催化性能.结果表明,Ti-HMS都很好的保持了母体HMS...