雪佛龙开发出新一代异构裂化催化剂

雪佛龙 (Ｃｈｅｖｒｏｎ)公司将材料科学的最新成果用于改进异构裂化催化剂所用催化材料 (无定形硅铝和分子筛 ) ,开发出新一代异构裂化催化剂。最近几年 ,Ｃｈｅｖｒｏｎ公司成功地进行了五种新催化剂的工业化 ,并计划在今后两年 ,将至少另外四种催化剂推向工业化。这些催化剂应用范围广泛 ,包括缓和加氢裂化、单段一次通过、单段再循环及完全转化两段装置。介绍的最新催化剂是ＩＣＲ1 42、ＩＣＲ1 47、ＩＣＲ1 5 0、ＩＣＲ1 5 4和ＩＣＲ2 2 0。这些催化剂具有较高的脱硫脱氮活性 ,较高的喷气燃料和柴油选择性 ,较低的气体产率 ,较好的稳定…     

美国雪佛龙公司异构化技术简介

<正> 1988年10月17至19日在美国旧金山召开了“雪佛龙异构裂化技术交流会”。会议介绍了雪佛龙异构化(加氢(异构)裂化过程)流程,异构裂化催化剂及其选择,异构裂化生产装置操作,异构裂化催化剂的须湿和须硫化,再生和装填、废催化剂的处理、异构裂化方案的优化、近年来事故分析等等.内容比较丰富,本文只作简略介绍。     

共凝胶法制备的异构裂化催化剂

共凝胶法制备的异构裂化催化剂１９５９年美国Ｃｈｅｖｒｏｎ公司开发的异构裂化过程（Ｉｓｏｃ－ｒａｃｋｉｎｇ）实现工业化。６０年代该公司用共凝胶法试制成功用于生产中间馏分油的无定型催化剂，７０年代在共凝胶催化剂中引入佛石组分，８０年代沸石催化剂得到推广应...     

单段一次通过加氢异构裂化装置首次开工

本文介绍了催化剂分层装填,把脱金属、加氢精制和加氢异构裂化集于一个反应器中进行的单段一次通过加氢异构裂化工艺的首次开工情况。以劣质的孤岛VGO为原料,生产出产率为9.14w％的石脑油、26.92w％的喷气燃料、17.23w％的柴油,实现了增产中间馏分油的目标;未转化尾油是优质的催化裂化和蒸汽裂解制取乙烯的原料,化学耗氢量为202m~3(标准状态)/m~3进料。     

改进的分子筛加氢异构裂化催化剂

改进的分子筛加氢异构裂化催化剂近４年来谢夫隆公司开发成功３种新型分子筛加氢异构裂化（Ｉｓｏｃｒａｃｋｉｎｇ）催化剂，现都得到工业应用。其中包括；（）ＩＣＲ２０９催化剂是一种贵金属／分子筛催化剂，与其前身ＩＣＲ２０７催化剂相比，寿命长、稳定性好、多环芳...     

MIP工艺反应过程中裂化反应的可控性

从催化裂化反应机理出发，对多产异构烷烃的催化裂化工艺的两个反应区进行分析，提出了裂化反应可控性的概念，并利用氢转移反应终止裂化反应的特性来实现裂化反应可控性，从而拓展了两个反应区的功能，由此，形成了多产异构烷烃催化裂化(MIP)工艺的生产方案多样性。通过设计工艺条件和选用适当的催化剂进行了中型试验。试验结果表明，多产异构烷烃的催化裂化工艺的产物分布存在3种类型，即多产轻质油、多产汽油或多产汽油和液化气，从而实现了裂化反应可控性。     

β沸石的合成及其在裂化催化剂中的应用

采用水热法合成β沸石并进行了表征 ,比较了β沸石标样、自制β沸石和工业β沸石试样的各项物化指标。考察了裂化催化剂中引入 β沸石对催化活性和产品分布的影响 ,对USY沸石与ZSM -5、β沸石两种或多种沸石复配作为活性组分的裂化催化剂进行了较全面的评价和比较。结果表明 :β沸石引入裂化催化剂能明显提高裂化活性并降低积碳的生成 ,能增加异构烯烃 (iC4 =+iC5=)和汽油的产率 ,提高汽油辛烷值。USY、ZSM -5和 β沸石三者复配作为活性组分可提高裂化催化剂的综合指标 ,(iC4 =+iC5=)产率较参比催化剂提高 1 5 0 % ,汽油产品辛烷值 (RON)提高 2 0 5。     

SAPO-11分子筛用于费-托合成产物的转化反应

在连续流动固定床反应器上将Pt-SAPO-11催化剂用于费-托合成产物的转化反应,得到了以异构烷烃为主的产物,异构产物中又以单甲基异构体居多.高碳数烷烃的裂化被有效限制.将此反应与费-托合成反应结合,可以直接生产出高品质的润滑油.     

1.5 Mt/a加氢裂化装置的运行和FC-14催化剂的应用

金陵分公司于2005年初建成的加氢裂化装置加工能力为1.5 Mt/a(单套),加工含硫原油的直馏和焦化瓦斯油,采用单段两剂工艺和新开发的最大量生产中间馏分油的FC-14单段加氢裂化催化剂.FC-14催化剂在无定形加氢裂化催化剂的基础上复合了少量的分子筛,有较高的抗氮和氨的能力.该装置的主要特点有:①不设高压高温循环油泵,不设裂化段高压加热炉;②循环油直接进入精制段;③采用热高压分离流程;④反应器按两台串联设计.该装置的初期运行表明,装置运行平稳,中间馏分油收率高,产品质量优良,能耗较低.     

降低柴油的芳烃含量和提高十六烷值

提高柴油十六烷值与芳烃饱和程度有关。柴油中双环芳烃加氢的反应性大于单环芳烃。对于直馏柴油,其芳烃含量一般能满足规格要求,根据硫和氧含量,可采用单段加氢过程或两段加氢过程。对于裂化柴油,其芳烃含量较高,十六烷值较低;采用单段过程可将芳烃含量降低到35～40v％。进一步降低芳烃含量则需采用两段加氢过程。单段加氢过程是将     

1.5 Mt/a单段两剂全循环加氢裂化装置设计与标定

介绍了由中国石化集团洛阳石油化工工程公司负责设计的中国石油化工股份有限公司金陵分公司1.5 Mt/a加氢裂化装置的概况、主要技术特点、使用的催化剂及运行情况.装置采用单段两剂全循环工艺,采用的裂化催化剂为新开发的含微量特殊分子筛的具有高中间馏分油选择性的FC-14加氢裂化催化剂,要求加工中东含硫蜡油(VGO)焦化蜡油(CGO)为91的混合油,中间馏分油总质量收率不小于78.5%.对装置中期标定数据进行了分析并与设计数据对比,结果证明:单段两剂多产中间馏分油全循环加氢裂化成套工艺技术和工程设计是成功的;首次用于加氢裂化装置的FC-14催化剂具有空速大、活性高和中间馏分油选择性较高等特点.     

Chevron公司加氢裂化剂ICR207的开发与工业使用结果

ICR207催化剂是Chevron公司研制的沸石基加氢异构裂化催化剂,其加氢活性和裂化活性都较高CR207催化剂的前身是ICR204催化剂.本文讨论了ICR207催化剂在中型和工业装置上的使用性能,并与ICR204及另一种工业催化剂X做了对比.ICR207催化剂现已在4套工业装置上使用,其中包括3套Chevron公司加氢裂化装置.中型和工业装置运转结果表明: 1.按喷气燃料生产方案操作,ICR207与ICR204及催化剂X相比,大于C_5液体产率增加4V%,小于C_4气体产率减少4V%,喷气燃料产率增加9V%,其     

镍沉积对裂化催化剂的影响及其钝化作用的研究 Ⅰ.镍沉积对硅铝及铈Y型分子筛的酸性和裂化性能的影响

本文以异丙苯裂化为典型反应,利用脉冲微反技术,考察了不同形态的镍沉积对硅铝(SiAl)和铈Y型分子筛(CeHY)催化剂裂化性能的影响.结果说明用硝酸镍沉积时,随着催化剂上镍含量增加,SiAl的裂化初活性下降,而CeHY的裂化初活性上升,用环烷酸镍沉积时,SiAl和CeHY的裂化初活性均是先下降,后上升.沉积镍后650℃水蒸气处理使多数催化剂的裂解活性下降.用TPD方法测量了沉积镍催化剂表面酸中心的变化规律,发现沉积镍以两种不同的方式影响催化剂的表面酸性,并且裂化初活性和表面酸中心数的变化规律是一致的.在某些情况下,当催化剂的部分表面酸位被沉积镍覆盖或消除时,表面酸中心数下降,催化剂裂化活性也下降,在其它情况下,当沉积镍与催化剂发生强烈的相互作用时,催化剂表面酸位增加,裂化活性也增加.实验中还发现硝酸镍沉积以后,CeHY催化剂的稳定性大大下降.本文对此以镍沉积还原后的脱氢性能进行了解释.     

分子筛孔结构和酸性对正癸烷加氢裂化反应性能的影响

采用XRD,BET,NH3-TPD方法对不同孔结构的Beta、ZSM-5分子筛和两种不同介孔体积的Y 型分子筛Y1、Y2进行表征,以正癸烷为模型化合物考察四种分子筛制备的加氢裂化催化剂的反应性能。结果表明,Beta分子筛的活性和异构选择性最高,Y型分子筛次之,ZSM-5分子筛的活性和异构选择性最低。对于Y 型分子筛,介孔体积较大的Y2分子筛的异构癸烷选择性较高。在Beta和Y型分子筛上,正癸烷主要按照三支链叔碳正离子β-裂化机理生成较多的支链产物;在ZSM-5分子筛上,正癸烷主要按照单支链仲碳正离子β-裂化机理生成较多的直链产物。     

4.0Mt/a蜡油加氢裂化装置开工标定

浙江石油化工有限公司4.0 Mt/a的蜡油加氢裂化装置(含C5正异构分离单元),采用UOP UnicrackingTM加氢裂化技术,装填加氢精制催化剂HYT-6219-1.3T,HYT-6219-1.3Q与加氢裂化催化剂HC-185LT,是国内目前规模最大的单段串联一次通过工艺流程装置.装置开工后一直维持95％以上负荷...     

正癸烷在不同酸性Y型分子筛催化剂上的加氢裂化反应

 用3种酸性不同的Y型分子筛,采用孔饱和共浸渍法制备了NiW/Y-Al₂O₃双功能加氢裂化催化剂,以正癸烷为模型化合物,考察了硫化态NiW/Y-Al₂O₃催化剂上的活性、异构癸烷收率和二次裂化与Y型分子筛酸性的关系。结果表明,增加Y型分子筛上的中强酸量,能够提高NiW/Y-Al₂O₃催化剂的活性。反应温度较低(330℃)时,Y型分子筛中的中强B酸量和二次裂化相关;而反应温度较高(380℃)时,Y型分子筛的总酸量与二次裂化相关。反应温度升高,正癸烷转化率增加,异构选择性降低,异构癸烷收率先增加后降低,出现1个峰值。     

庚烯在酸性催化剂上反应化学的研究

在小型固定流化床上研究了庚烯-1在300、400、450℃下的裂化反应。结果表明，庚烯-1在酸性催化剂上会发生齐聚、裂化、骨架异构和氢转移等反应；在较高转化率下，甚至会发生四聚反应。异构反应和氢转移反应生成的产物的选择性之和为48％～56％。300℃下，氢转移能力强于裂化能力。正碳离子浓度对烯烃的氢转移反应起决定性作用。随着反应温度的提高，裂化反应和骨架异构化反应增强，但齐聚反应、氧转移反应和环化反应减弱。     

渣油裂化催化剂的共性与特性

以两种渣油裂化催化剂为例，讨论了在渣油裂化催化剂研制中应如何考虑它们的共性与特性。渣油裂化催化剂的基本共性为：对重油大分子的裂化能力、抗金属污染能力以及良好的焦炭选择性、汽提性能和水热稳定性，而特性则表现了催化剂适应不同裂化产品分布的能力。认为在市场经济条件下，由于产品的需求经常发生变化，催化剂应该具有一定的应变能力，以适应不同的产品分布方案，同时应与工艺技术相配合，充分发挥催化剂的作用。     

添加锰改性L沸石对烃类裂化催化剂性能的影响

制备一系列不同Mn含量的超稳L沸石（Mn—USL沸石），将Mn—USL沸石替代质量分数为5％的REUSY沸石作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反方法（MAT）对各催化剂样品进行性能评价，重点考察了添加不同锰含量的USL沸石对催化剂活性、比积炭、气体产物组成、氢转移反应活性、汽油辛烷值等的影响。研究结果表明，裂化催化剂中加入一定量Mn改性的USL沸石后，可以提高催化剂的反应活性，降低比积炭，并可以在降低裂化汽油中烯烃含量的同时提高异构烷烃的含量，汽油的辛烷值变化不大。     

单段加氢裂化催化剂的开发及应用

主要介绍几种抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的单段高活性中间馏分油型加氢裂化催化剂ZHC-01,ZHC-02,FC-28,FC-14等的特性、反应性能及工业应用情况。ZHC-01与ZHC-02采用共胶法制备,ZHC-02是一种无定型催化剂,该催化剂的异构性能强、柴油馏分收率高。FC-28和FC-14是采用浸渍法制备的分子筛型催化剂,FC-14是最大量生产柴油的催化剂,FC-28是FRIPP最新开发的高活性及高中间馏分油选择性催化剂。