丝光沸石催化剂对甲醇胺化反应性能的研究

制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂，并用于甲醇与氨选择性合成二甲胺反应。在200-400℃及0.5～3．5MPa范围内考察了工艺条件对该催化剂反应性能的影响。结果表明：该催化剂具有优良的转化活性和二甲胺选择性。在300-330℃，甲醇单程转化率≥98．5％．二甲胺单程选择性≥60％，该催化剂性能稳定、强度高，具有工业化价值。     

乙二醇胺化合成哌嗪催化剂及工艺

在固定床反应器中,以乙二醇为原料,胺化合成哌嗪。对催化剂活性组分及载体进行了筛选,并系统地考察了反应温度、压力、乙二醇空速、氨醇物质的量之比和氢醇物质的量之比等对胺化反应的影响。结果表明,Ni-Cu复合金属是合成哌嗪较好的活性组分,丝光沸石作为载体哌嗪选择性较高。在反应温度230℃,压力10 MPa,乙二醇液时空速0.2 h~(-1),氨醇物质的量之比为30,氢醇物质的量之比为1的条件下,乙二醇胺化合成哌嗪反应性能较好,乙二醇转化率为42%,哌嗪选择性为75%。     

甲胺合成催化剂的研究现状

介绍了近年来国内外几种不同的甲胺合成催化剂－－改性丝光沸石催化剂的制备、特性及对二甲胺的选择性,该几种催化剂均具有较高的活性,交大地提高了二甲胺的选择性,表现出了良好择形效应。最后提出了几点有关甲胺生产技术发展的建议。     

乙醇胺还原胺化法选择性合成乙二胺的研究

采用自制的Ni-Co双活性催化剂,对乙醇胺还原胺化合成乙二胺进行了研究。利用气相色谱内标法对产品进行定量分析,结果表明反应产物中含有乙醇胺,乙二胺,哌嗪,二乙烯三胺及氨乙基哌嗪物质。通过单因素和正交设计实验确定了乙二胺合成的最佳条件:反应温度180℃、氨醇比5:1、催化剂的浓度1.5%、反应时间4h。乙醇胺转化率72.6%,乙二胺选择性76.1%。     

吸附二甲胺/乙二胺的胺化催化剂脱附性能研究

以自制的不同元素量比的无载体Cu、Ni(2∶1～32∶1)二元胺化催化剂作为研究对象,进行催化吸附二甲胺及乙二胺,用程序升温脱附仪在50～700℃进行脱附性能研究。用脂肪醇制叔胺的胺化反应进行了催化剂评价。结果表明,乙二胺的脱附量0.61067mL/g远大于二甲胺的脱附量0.16585mL/g,说明乙二胺对催化剂表面活性中心的吸附力远强于二甲胺,胺化反应时不能及时完全脱附,使催化剂中毒,以致胺化反应不能进行,而二甲胺可以使胺化反应顺利进行。     

无粘结剂氢型丝光沸石催化乙醇胺胺化制备乙二胺

将硅铝原料与丝光沸石晶种混合成型,对成型前驱体进行水热转化成功制备了c轴方向晶体尺寸为100~200 nm的无粘结剂丝光沸石分子筛(H-BMOR),通过XRD、TEM、SEM对其进行了表征,结果表明,H-BMOR具有规整的宏观形貌、较高的结晶度和机械强度。将H-BMOR用于乙醇胺(MEA)胺化制乙二胺(EDA)的反应中,H-BMOR具有较高的表面酸性以及丰富的孔结构,表现出良好的催化活性和乙二胺选择性。在反应温度为330~340℃,乙醇胺液时空速(LHSV)为0.40 h~(-1),n(NH_3)/n(MEA)=30,反应压力为1.8 MPa的条件下进行稳定性实验,MEA的单程转化率约50%,EDA选择性约70%,EDA和哌嗪(PIP)的总收率在40%左右,催化剂运行1 400 h保持良好的稳定性。再生实验结果表明,再生后催化剂活性有较好的恢复。     

乙醇胺还原胺化合成乙二胺的催化剂研究进展

介绍了乙醇胺催化还原胺化反应合成乙二胺的机理及影响反应的工艺条件:叙述了乙醇胺还原胺化反应的催化剂研究进展,讨论了催化活性中心、催化剂栽体、助剂等对胺化反应的影响.认为乙醇胺还原胺化法是一种适合于大规模、连续化生产乙二胺的清洁工艺,将成为未来发展的必然趋势.     

还原胺化合成乙二胺催化剂的制备及表征

选择TiO2为载体,Cu和Re为助剂,采用浸渍法制备改性Ni-Co双金属催化剂,研究其在乙醇胺还原胺化合成乙二胺的应用,通过单2因素和正交设计实验确定催化剂制备的最佳条件:金属负载量10%,镍/钴比4,助剂含量2%,浸渍溶液pH为8。采用XRD和SEM-EDS技术对催化剂的晶型结构、表面微观形貌和元素含量进行表征。结果表明,Ni以分散的金属态存在,Co以氧化物的形式存在,催化剂表面粗糙,比表面积较大,金属含量适当,催化剂活性较好。     

乙醇胺缩合胺化反应合成乙二胺研究进展

乙醇胺（MEA）缩合胺化反应是一种绿色、高效的乙二胺（EDA）催化合成技术。本文综述了MEA缩合胺化反应合成EDA的催化反应过程、缩合胺化催化剂及胺化产物分离纯化技术的最新研究进展和动向,重点探讨了缩合胺化反应机理、反应热力学及动力学、催化剂酸性及孔道结构对反应性能的影响、催化剂失活、胺化产物分离纯化技术等,总结了缩合胺化反应合成EDA工艺过程中存在的技术问题。提出通过制备多级孔道沸石分子筛催化剂实现择形催化与高效扩散之间的协调统一;通过强化分子筛催化剂改性方法研究,实现催化剂表面酸性的精确调控。在择形催化和酸催化的协同作用下,有望从根本上解决缩合胺化反应中存在的技术问题,加快缩合胺化反应工艺技术的工业化应用普及。     

铁改性多级孔丝光沸石在缩合胺化反应中的应用

为了明确铁物种及其分布对缩合胺化反应性能的作用机制,采用浸渍法、沉淀法、水热后处理法制备系列铁改性多级孔丝光沸石,考察其在乙醇胺(MEA)缩合胺化反应合成乙二胺(EDA)中的应用;结合XRD、N₂-吸脱附曲线、SEM、TEM、NH₃-TPD、Py-IR、UV-Vis等表征手段,探讨了改性方法对Fe物种、物相结构、表面酸性及催化反应性能的影响规律。结果表明,水热后处理法制备的Fe/M-MOR(H)中铁物种主要以孤立八面体Fe、低聚态Fe_xO_y及纳米Fe_xO_y簇形态存在,被定向锚定在分子筛外表面和介孔内;孤立八面体Fe会导致B酸酸量增多,B酸与L酸酸量比(B/L)升高,是EDA选择性增加的主要原因;低聚态Fe_xO_y和纳米Fe_xO_y簇对缩合胺化具有协同催化作用,有助于反应速控步骤的进行;在温度为310℃,压强为4.0MPa, NH₃、MEA和H_...     

丝光沸石择形催化合成二甲胺催化剂的性能研究

对丝光沸石择形催化合成二甲胺的催化性能进行了研究,结果表明,以钠型丝光沸石为活性组分、镁铝尖晶石为黏结剂制备的催化剂的催化性能和二甲胺选择性明显提高,优于工业甲胺合成催化剂。     

SC-B03型甲胺催化剂及其反应性能的研究

用铵盐、羟基羧酸和非碱金属盐改性处理丝光沸石制备的SC-B03型甲胺催化剂，其物化性能达到工业使用要求。该催化剂适宜的反应条件为：温度300～330℃，压力1.5～3.0MPa，N/C 2.0～2.5 甲醇空速0.50～0.75g/h·g-cat。原料中不含三甲胺时，二甲胺选择性为60%；原料中三甲胺含量为13.9wt%时，二甲胺选择性为72.7%～83.7%。反应温度和原料甲醇中甲醛含量是影响该催化剂活性下降的两个极为重要因素。在工业应用中，严格控制催化剂层的温度和原料甲醇中甲醛含量是保证该催化剂使用寿命的关键。     

Liquid-phase degradation of polyethylene wax over mordenite catalysts with different Si/Al molar ratios

The catalytic liquid-phase degradation of polyethylene wax into fuel oil was studied using mordenite catalysts with various Si/Al molar ratios prepared by dealumination. The total yield of gas and liquid products showed a volcano plot along the Si/Al molar ratio of mordenite. No significant change was observed in the composition of the liquid product for all catalysts used in this study. Fast deactivation was anticipated on the mordenite catalysts with low Si/Al molar ratios such as 5 and 10, due to pore blocking by the carbon deposited on the external surface of the zeolite. A high activity and a long catalyst life were obtained on the mordenite catalyst with a Si/Al molar ratio of 12.     

乙醇胺催化合成乙撑胺的研究

以乙醇胺（MEA）为原料,ZSM-5分子筛为催化剂,采用缩合工艺合成了乙撑胺。考察了反应温度、n（NH3）∶n（MEA）及空速LHSV（MEA）对乙醇胺的影响。反应所用原料为质量分数50%的乙醇胺溶液。为增加乙二胺（DEA）和哌嗪（PIP）的选择性,适宜的条件为：n（NH3）∶n（MEA）=13,LHSV（MEA）=0.300 h-1,反应温度350℃,选择性S（DEA）=17.78%,S（PIP）=20.46%,S（TE-DA）=21.99%,转化率约为70%。     

改性丝光沸石的甲醇制烯烃催化性能

采用浸渍法制备了碱土金属氧化物改性的脱铝丝光沸石分子筛。XRD、NH_3-TPD和原位FT-IR技术结果表明,在实验的负载量条件下(4%),MgO高度分散在脱铝丝光沸石分子筛表面;改性脱铝丝光沸石分子筛的NH_3-TPD酸量由0.49mmol·g~(-1)降至0.22mmol·g~(-1)。在0.1 MPa、450℃和W/F=10 g·h·mol~(-1)条件下,负载质量分数1%MgO的脱铝丝光沸石对甲醇制烯烃反应的活性为:丙烯及C_2～C_4烯烃的最大选择性分别为25.93%和49.08%。与脱铝丝光沸石相比,碱MgO浸渍改性的脱铝丝光沸石明显增加了甲醇制烯烃反应的烯烃选择性。     

催化剂制备与研究 高硅丝光沸石的烷烃异构化性能研究

以直接合成的高硅丝光沸石作异构化催化剂,可以简化目前沸石异构化催化剂生产步骤,提高丝光沸石利用率,降低生产成本。在小型评价装置上,考察直接合成的高硅丝光沸石的异构化性能,并与RISO异构化催化剂进行异构化性能比较,讨论脱铝过程对丝光沸石结构和异构化性能的影响,指出对高硅丝光沸石进行适度脱铝处理,使沸石结构造成缺陷和次级孔的存在,有可能是提高高硅丝光沸石异构化性能的方法。     

镧改性丝光沸石对甲苯甲醇烷基化反应的影响

采用La离子交换法对交换度为75%和100%的氢型丝光沸石分子筛进行改性,通过XRD、SEM和FTIR等手段进行表征,并考察催化甲苯甲醇烷基化反应的性能。结果表明,与交换度为75%的氢型丝光沸石分子筛相比,离子交换法使离子交换度为100%的氢型丝光沸石骨架铝部分脱除,B酸减少,L酸略增;La的引入不破坏分子筛的骨架结构,但催化剂制备方法降低了分子筛结晶度和分子筛酸强度;La的引入可以抑制积炭和二甲苯异构化反应的发生,提高对二甲苯选择性和催化剂稳定性。     

乙二胺合成哌嗪催化剂的研究

以乙二胺(EDA)为原料,对固定床常压法合成哌嗪过程中的催化剂进行了研究,确定以Zn改性的HZSM-5分子筛为催化剂,讨论了Zn(NO3)2浓度、浸渍时间、焙烧温度、活化时间对催化剂性能的影响。结果表明,当Zn(NO3)2溶液浓度为1.2 mol/L,浸渍时间为36 h,焙烧温度为450℃和活化时间为5 h时,得到的催化剂性能最好,性能稳定,再生方法简单。     

Incorporation of vanadium into the mordenite structure by direct hydrothermal crystallization and secondary synthesis

The substitution of vanadium atoms into the zeolite framework structure could be applied to the large pore zeolites by means of modified treatments as well as direct hydrothermal synthesis. The incorporation of vanadium into the mordenite framework was demonstrated by XRD, FTIR, UV-Vis techniques and tested with catalytic oxidation reactions. These vanadium-containing zeolites have selective catalytic properties in the various oxidation reactions as compared with vanadia-impregnated catalysts.