甲基丙烯酸β－羟乙酯合成及其蒸馏阻聚剂研究

用三乙胺作催化剂，对甲基丙烯酸（简称ＭＡ）与环氧乙烷（简称ＥＯ）直接酯化合成甲基丙烯酸β－羟乙酯（简称ＨＥＭＡ）反应进行了研究，对反应机理提出了建议，对减压蒸馏中阻聚剂进行了选择。本研究为获得高纯度ＨＥＭＡ提供了可行的办法及有关实验数据。     

直接酯化合成甲基丙烯酸B-羟乙酯反应动力学研究 Ⅱ、在阴离子交换树脂存在下甲基丙烯酸与环氧乙烷催化反应动力学和反应机理探讨

甲基丙烯酸β—羟乙酯(简称HEMA)是一种重要的聚合物单体。以往因合成途径或原料来源的困难限制了它的应用,但自本世纪七十年代以来,由于石油化工的发展,环氧乙烷和甲基丙烯酸不仅作为石油化工的二次加工产品引人注目,它们之间直接酯化合成HEMA的技术也颇使学者们感兴趣。因HEMA分子中含有一个不饱和双键及较活泼的羟基,它既能发生加聚反应又可进行缩聚反应,故在改性聚合物的合成中占有重要的地位。     

聚乙二醇与甲基丙烯酸的酯化工艺及动力学研究

用正交实验法研究了聚乙二醇(PEG)和甲基丙烯酸(MAA)酯化合成聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(PMA)的合成工艺,以该酯化物与MAA和甲基丙烯酸磺酸钠(MAS)为原料,在引发剂的作用下合成聚羧酸系减水剂.并通过测定水泥的净浆流动度的大小来分析酯化反应的程度.得到了最佳工艺条件:原料的摩尔比是n(MAA):n(PMEG)=2.0:1;反应时间为6 h;反应温度为130℃;催化剂加入量为2%.探讨了酯化的动力学,并建立了动力学方程.     

直接酯化合成丙烯酸β-羟乙酯反应动力学研究

用含季铵盐基团的717^#阴离子交换树脂作催化剂，对丙烯酸(简称从)与环氧乙烷(简称EO)直接酶化合成丙烯酸β-羟乙酯(简称HEA)的反应动力学进行了研究，得出本反应对丙烯酸而言服从一级反应规律，其动力学方程为τ=k[AA]。从阿累尼乌斯方程，采用最小二乘法计算出表观频率因子如为5．68×10^2(L／mol·s)，表观括化能Ba为91．84kJ／mol。对本系统的反应机理作者提出了建议．对反应首先形成氢键的假设还提供了核磁共振谱的旁证。     

酯交换法合成乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯新工艺研究

研究了以甲基丙烯酸羟乙酯和乙酰乙酸乙酯为原料,采用酸催化酯交换合成乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)的新工艺.重点考察了不同催化剂及其用量、反应温度、酯醇摩尔比等工艺参数对反应收率的影响.实验选择了较优工艺参数组合:n(酯)∶n(醇)=2∶1,催化剂用量为甲基丙烯酸羟乙酯质量0.6%,阻聚剂用量为甲基丙烯酸羟乙酯质量200×10-6,反应温度120℃,反应时间1.5 h.收率达91.78%.     

新催化剂合成聚酯反应动力学研究

合成了几个系列的无毒无污染环境友好的新型无锑催化剂,并应用于聚酯合成反应动力学的研究,衡量其催化效果.研究发现,新型无锑催化剂在PET的合成中,无论对酯化反应还是缩聚反应,均表现出较高的反应活性,可大大加速PET合成反应的进行.在同样的反应条件下,就酯化反应而言,加入自制催化剂的反应与不加催化剂的反应(并不是没有催化剂参与反应,应该是体系中的H 自催化)相比,酯化反应时间可缩短20%～50%,酯化反应的活化能有较大幅度的降低;而就缩聚反应而言,加入自制催化剂的反应与加入常规催化剂Sb2O3的反应相比,所得产物不仅粘度高,而且缩聚反应速度常数大多数可提高2倍以上,缩聚反应时间亦可缩短40%～70%.     

钛酸四丁酯催化合成柠檬酸三丁酯的反应动力学

以钛酸四丁酯为催化剂合成柠檬酸三丁酯。研究了其反应机理 ,建立了反应动力学模型 ,并根据实验数据 ,确定了模型中的有关参数。在本实验反应体系下 ,测出了反应的表观活化能为 61 89kJ·mol- 1 ,指前因子为 8 390× 1 0 5 min- 1 。     

甲基丙烯酸十二酯的合成

采用直接酯化法合成了甲基丙烯酸十二酯,反应过程采用全封闭装置,不断移走反应过程中生成的水,使反应化学平衡不断向右移动,产率在９９．０％以上,反应中过量的甲基丙烯酸可以回收利用,基本上实现了工艺无废化。     

蔗糖酯合成的动力学研究

由蔗糖和棕榈酸乙酯在催化剂等助剂的作用下 ,采用无溶剂酯交换法合成棕榈酸蔗糖酯 .在实验的基础上 ,以蔗糖为关键组分研究了蔗糖酯合成的宏观动力学模型 .实验结果表明 :该反应为表观一级可逆反应 ,得出该表观一级可逆反应的动力学模型XA-XAe=(XA0 -XAe)e-kt,并求取了模型参数     

聚氨酯大分子交联共聚光学材料的制备及性能研究

研究了用由甲苯二异氰酸酯、二缩三乙二醇及甲基丙烯酸羟乙酯制得的端甲基丙烯酸基大分子单体自聚或与甲基丙烯酸甲酯进行交联共聚制得的新光学材料的制备方法、合成动力学以及材料的透光率、折射率、吸水性及密度等性能。     

气相色谱法定量测定甲基丙烯酸—β—羟乙酯

对气相色谱法进行甲基丙烯酸－β－羟乙酯的柱效作了选择,研究了柱温、气化温度、载气流速、柱长等几个影响柱效的因素,确定了１０２Ｇ型气相色谱法分析甲基丙烯酸－β－羟乙酯最佳的操作条件。     

己二酸二甲酯合成反应动力学研究

以对甲苯磺酸为催化剂催化合成己二酸二甲酯，研究了其反应规律.通过对不同实验条件下的多组实验数据进行动力学处理，建立了反应体系不分水条件下的酯化反应动力学模型.计算结果表明，在55～65℃条件下合成己二酸二甲酯的正、逆反应均服从二级动力学模型，正、逆反应的表观活化能和指前因子分别为6.2×10⁴J·mol^-1、4.44×10⁴J·mol^-1、1.382×10⁸、1.003×10⁵.催化剂的用量对正、逆反应的速率常数均有影响，呈线性关系.     

松香顺酐加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯的酯化反应

利用松香与顺丁烯二酸酐反应生成加成物,再用加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应制备了酯化物,研究了原料配比、催化剂的种类和用量等对酯化反应的影响,实验结果表明:以对苯二酚为阻聚剂,2%氧化锌为催化剂,加成物与HEMA的摩尔比为1∶3,在反应温度为220℃下反应3 h,酯化率最高可达94.05%。利用红外光谱(IR)和核磁共振(1H NMR)表征了加成物、酯化物的分子结构,利用热重分析方法测定了加成物和酯化物的热分解性能,分析表明成功制得了松香与顺丁烯二酸酐的加成物及其酯化物,热重分析表明酯化物热稳定性较加成物明显提高。     

聚氨酯大分子交联共聚光学材料的制备及性能研究

研究了用由甲苯二异氰酸酯，二缩三乙二醇及甲基丙烯酸羟乙酯制得的端甲基丙烯酸基大分子单体自聚或与甲基丙烯酸甲酯进行交联共聚制得的新光学材料的制得方法、合成动力学以及材料的透光率，折射率，吸水性及密度等性能。     

固体超强酸催化非均相酯化反应的动力学

结合固体超强酸催化剂的结构特点 ,研究了乙酸与正丁醇进行非均相催化酯化反应的动力学方程。通过不同温度下酯化反应实验得到的动力学参数发现 ,酯化反应在固体超强酸催化剂作用下为脱附反应所控制的二级可逆反应 ,反应活化能为 42 .2 9k J· mol- 1,频率因子 k0 为 3.0 1 7× 1 0 3( mol· L- 1· min) - 1,确定了动力学方程 ,验证了反应机理推导的可靠性     

甲基丙烯酸高级酯的合成方法

甲基丙烯酸高级酯是合成含蜡原油降凝剂的主要原料，以合成甲基丙烯酸十八醌为对象，讨论酸醇配比，催化剂用量，反应时间及反应温度等因素对酯化反应的影响，以确定合成甲基丙烯酸高级酯的最佳条件。     

聚氨酯预聚物合成反应动力学研究

本文提出了一种新的测试聚氯酯预聚物合成反应过程中氨酯化反应和支化反应的动力学参数的理论模型。通过化学定量分析4,4′—二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚四甲撑醚二醇(PTMG)反应体系中的—NCO和—OH的浓度,分别获得了该体系的氨酯化反应和支化反应的速率常数的Arrhenius表达式: k_1=27.17 exp(-19.79/RT) k_2=5.886 ecp(-22.86/RT)在此基础上得到了支化概率Q与反应温度T、羟基转化率γ的关系: Q=0.2166 exp(-370.0/Y)γ/(1-γ)该结果与~(13)C NMR所测得的结果相吻合。     

酸掺杂聚苯胺催化合成丙酸丁酯及动力学

为实现丙酸与正丁醇酯化合成丙酸丁酯的工业化,研究了对甲苯磺酸掺杂聚苯胺催化合成丙酸丁酯的合成工艺影响因素与动力学.结果表明:当n(正丁醇)n(丙酸)=2.5 1,反应时间为3.0h,催化剂用量为反应物总质量的6%,反应温度≤126℃,丙酸转化率为98.39%.催化剂使用7次后,丙酸转化率为77.25%.酯化反应总级数为二级,表观活化能E_a为85.86k J/mol,指前因子k_0为4.95×10~8L/(mol·min).     

烷基磷酸酯的合成及动力学研究

采用五氧化二磷法直接酯化制备烷基磷酸酯。研究了反应机理,建立了反应动力学方程。在本实验条件下,测出反应的表观活化能为42.8 kJ.mol-1,指前因子为864 L.mol-1.min-1。同时,得到了反应的表观动力学方程。     

气相色谱法定量测定甲基丙烯酸-β-羟乙酯

对气相色谱法分析甲基丙烯酸β羟乙酯的柱效作了选择,研究了柱温、气化温度、载气流速、柱长等几个影响柱效的因素.确定了102G型气相色谱法分析甲基丙烯酸β羟乙酯最佳的操作条件.