一种绿色正十二烷基甲基亚砜制备工艺研究

开发了一种绿色环保的标题物质制备工艺。第一步,用碳酸二甲酯对正十二硫醇进行单甲基化合成中间产物正十二烷基甲基硫醚:以碳酸钾为催化剂,碳酸二甲酯既为甲基化试剂又为溶剂,反应温度105℃,正十二硫醇与碳酸二甲酯投料质量比1︰5,催化剂用量7%,反应时间16 h,产率达89%。第二步,用过氧化氢对中间产物正十二烷基甲基硫醚进行选择性氧化制备标题物质:以四氢呋喃为溶剂,以少许浓硫酸为催化剂,正十二烷基甲基硫醚与过氧化氢(质量浓度30%)按质量比1︰4投料,最佳反应条件:反应温度30~40℃,反应时间为6~8.5 h,产率达70%(按原料正十二硫醇用量计)。通过熔点测定和质谱分析对目标产物进行了表征。     

硫醚氧化为亚砜和砜的研究进展

亚砜和砜是两类重要的化合物,在化学和生物领域有广泛的应用。虽然有很多方法合成亚砜和砜,但通过控制硫醚的化学选择性氧化是合成亚砜和砜的常用途径之一;常见氧化剂如空气/氧气、双氧水、单过硫酸氢钾复合盐（Oxone）、高碘酸钠等均可以实现硫醚的选择性氧化。本文依据氧化剂的种类对氧化反应进行分类,综述了近年来硫醚氧化制备亚砜和砜的研究进展。     

DMSO络合三氯一氧化钼催化合成二叔丁基二硫醚及其同系物的研究

二硫醚在生物和化学研究中有着重要的用途.由于多种硫醇价廉易得,因此,二硫醚的制备多采用硫醇氧化法制备.今采用以DMSO络合三氯一氧化钼 (MoOCl3(DMSO)2)为催化剂,硫醇为原料,DMSO为氧化剂进行催化氧化,高收率制备系列二烃基二硫醚化合物的合成方法,研究表明,该催化剂具有催化活性高、用量小、反应选择性好等优...     

五氟磺草胺中间体2-丙硫基-3-三氟甲基苯酚的合成工艺改进

提出了一种制备标题化合物的改进工艺。以间三氟甲基苯酚为原料,安全无毒的3,4-2H-二氢吡喃替代剧毒品氯甲基甲醚作为酚羟基保护剂,保护后的产物经硫醚化、水解反应,"一锅法"得到标题化合物,总收率达74.6%,产物纯度达99.5%。     

羟基丙酮合成的新方法研究

以丙酮、IBX为原料,经取代和水解两步反应合成标题化合物。考察了碱及用量、反应时间和温度等条件对反应的影响。n(甲醇钠)∶n(丙酮)=2∶1、室温反应6 h即可得较好的产率。本方法具有原料廉价易得、操作简单、高价碘化合物可以循环利用等优点,为标题化合物的制备和高价碘的应用提供了新的研究思路。     

对称的双二茂铁基甲酰胺的合成、表征及电化学性质

以二茂铁甲酸为主要原料,经卤代和酰胺化两步反应合成了一种标题衍生物——N-4-二茂铁苯基二茂铁甲酰胺。通过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征,并用循环伏安法研究了其电化学性质。结果表明,该化合物中两个二茂铁基团之间通过酰胺键迁移电子,从而使两个二茂铁基团可以分别被氧化还原,并且该化合物分子具有良好的氧化还原可逆性。     

甲基氧化法合成1H-1,2,4-三唑-3-甲酸甲酯

报道了利巴韦林(Ribavirin)的关键中间体标题化合物的合成新方法。以3-甲基-1H-1,2,4-三唑为原料,在MnO2氧化下和尿素反应,一步转化为1H-1,2,4-三唑-3-甲酰胺。然后1H-1,2,4-三唑-3-甲酰胺在饱和HCl/MeOH中醇解,以两步60%的总收率得到标题化合物。该方法避免了传统方法中具有爆炸危险的重氮化-脱氮步骤,原料易得,步骤短,收率高,为标题化合物的合成提供了新途径。     

2-二氟甲基-5-氟苯硼酸的合成

以2-溴-4-氟苯甲醛为起始原料,经过二氟甲基化、硼酸基团取代溴两步反应制备重要有机中间体即标题化合物。目前此化合物的合成方法未见国内外文献报道,且该合成方法原料易得、成本低廉,反应总收率接近80%。     

2-甲基-3-苯基苯甲酸的合成方法研究

标题化合物是一种具有广泛应用前景的重要化工中间体,然而,关于标题化合物的合成研究报道很少。报道了两种新的合成标题化合物方法:1)以2-甲基-3-氯联苯为原料制备Grignard试剂,然后通入CO2水解来制备,产率94%;2)以2-甲基-3-苯基苯甲醇为原料用Jones试剂选择性氧化制备该化合物,产率99%。并研究了试剂的用量与反应时间及温度的关系。这两种新方法具有合成工艺简单、产率高、工艺绿色环保等优点。所得化合物经IR和~1HNMR确认。     

碘/二甲基亚砜催化合成2-取代苯并咪唑

探索一种合成标题化合物的新方法。以醇和邻苯二胺为原料,采用一锅法合成多功能单体标题化合物。通过单因素条件实验,确定了合成标题化合物的工艺及条件。以0.05倍物质的量的碘和5倍物质的量的二甲基亚砜为催化氧化体系,甲苯为溶剂,n(醇)∶n(邻苯二胺)=1.2∶1.0,100℃条件下,反应15 h。该方法路线简单、原料易得、标题化合物收率高,适合工业化生产。     

1,4,7-三(叔丁氧羰基亚甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的合成研究

以1,4,7,10-四氦杂环十二烷和溴乙酸叔丁酯为原料,一锅法合成了标题化合物.探讨了影响反应的各种因素,并找到了较好的合成条件.     

酯化水解两步“一锅法”合成2-甲基烯丙醇

标题化合物是聚羧酸减水剂聚醚大单体的关键起始剂,传统方法主要以直接水解或先酯化后水解两步法合成。利用甲代烯丙基氯和醋酸钠在相转移催化剂作用下合成为羧酸酯,直接加入30%的NaOH溶液水解,实现了标题化合物的"一锅法"绿色高效合成,收率均90%。利用核磁(1HNMR)、红外光谱和质谱(LRMS)表征了其结构,利用气相色谱仪测试了其纯度,并讨论了催化剂种类、用量、物料物质的量比、反应温度和反应时间等影响因素,确定了该反应的最佳条件。该方法收率高、能耗小、成本低,符合"原子经济性",易于实现工业化。     

5-羟甲基糠醛的制备与应用

对标题化合物的合成机理、制备及其应用进行了详细综述.标题化合物是一种由可再生的生物质合成的重要的平台化合物,能够作为高分子材料合成的单体、药物制备的中间体、大环化合物合成的原料、生物燃料的中间体和燃料添加剂等,具有部分替代矿物资源的潜力.目前,5-羟甲基糠醛的合成还未实现工业化,迫切需要进行深入的研究.     

β,β'-双取代-(E)-甲酸乙烯酯的选择性合成研究

以廉价易得的各类苯乙酮衍生物为原料,经Wittig-Horner反应得到(E)-β-芳基丙烯酸酯,然后经DIBAL-H还原、MnO_2氧化以及Baeyer-Villiger氧化"一锅法"合成一系列具有全新结构的标题化合物。该产物是一类重要的药物分子和活性产物中间体,其结构通过1HNMR和13CNMR确认。该合成路线简单易行、选择性高,是迄今为止获得该类化合物的首例方法学研究报道。     

钛催化的不对称硫醚氧化研究进展

手性亚砜是重要的手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物.手性亚砜可以采用生物方法和化学方法来合成,化学方法包括手性辅剂诱导、手性氧化剂氧化、手性拆分和不对称催化等.手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法.理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中,近年来引起了化学家们较大的关注.作者简要综述了钛络合物催化剂在不对称硫醚氧化反应制备手性亚砜中的应用.     

由肟一锅法合成乙酰苄胺衍生物

肟与锌粉/醋酸反应,得到的中间产物与醋酸酐反应,一锅两步法高收率地合成了标题化合物.该合成方法操作简单,无须使用昂贵的催化剂,对环境友好,收率高达83%～93%.     

3，3’，5，5-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚合成工艺研究

作者用一步法、两步法和氧化法3种方法合成了3,3’,5,5’-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚（TMDE）,并分别采用红外和核磁的方法对目标化合物分子结构进行了表征。对3种方法的反应步骤,原料,反应条件,产率,后处理和环氧值进行了讨论。结果显示：两步法需要过量的环氧氯丙烷,但产率较高,且后处理过程简单,此合成方法在工业中具有很好的应用前景。     

二烷基二硫醚用途及合成方法研究进展

二硫醚广泛应用于从生物化学到不同工业重要聚合物的各个领域,也是用于其他精细化学品的合成中间体。寻找和开发高效、温和、环保且廉价的有机二硫化物制备方法,对有机官能团转化具有重要意义。硫醇的氧化偶联是制备二硫醚的最佳和最简单的途径。与二芳基二硫醚相比,有关二烷基二硫醚的研究报道相对较少,因此,本文重点关注二烷基二硫醚合成方法,特别是近十年来的反应,从催化或非催化硫醇与分子氧氧化、化学计量合成、电化学氧化及以硫磺作为氧化剂的氧化偶联5个方面综述了各自的合成反应机理、优点和局限性,以期促进该领域的进一步发展。     

2-脱氧-D-葡萄糖的合成研究

标题化合物具有多种生物活性,被广泛地应用在药品和食品领域。在研究活化二甲基亚砜(DMSO)时,偶然发现在碘化钾(KI)存在下氯甲基甲硫醚(CH3SCH2Cl)具有温和的路易斯酸性。因此,利用KI/CH3SCH2Cl体系,以3,4,6-O-三乙酰基-D-葡萄糖糖烯为起始原料,经催化水合和脱保护两步反应,便可高效制得标题化合物(异构体比例为1∶2),总收率77. 6%。该方法反应条件温和、反应收率较高,具有良好的工业应用前景。     

一种含杂环双季铵盐的合成及杀菌缓蚀性能研究

以环氧氯丙烷、N-甲基吗啉和十二胺为原料,先后分两步反应,反应温度控制在40℃和80℃,反应时间为10 h和3 h,合成标题化合物,并对其杀菌缓蚀性能进行了研究。结果表明,所合成的双季铵盐在杀菌时间为8~12 h、投加浓度为70~100 mg/L时,杀菌率达90%以上,杀菌性能优于传统杀菌剂十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227);具有对碳钢良好的缓蚀效果,缓蚀率达80%左右。