2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇的制备与纯化

以1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷为原料,二氯甲烷为溶剂,无水氯化铝催化合成2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇(俗称茚满醇)。考察了原料摩尔比、无水氯化铝用量、反应温度对茚满醇选择性的影响。采用超声辅助溶解-结晶的方式对产品进行了纯化。结果表明,在-10～-15℃时,原料摩尔比n(五甲基茚满)∶n(环氧丙烷)∶n(无水氯化铝)=1∶1.2∶1.2的条件下反应2 h,五甲基茚满转化率55.8%,茚满醇选择性99%。经结晶纯化后茚满醇纯度达99%,避免了减压蒸馏产生的焦杂味。通过FTIR、GC-MS、HRESIMS、元素分析、1HNMR和13CNMR对茚满醇结构进行了表征。     

2—茚满酮合成工艺的改进研究

采用以１,２－二氯乙烷为溶剂、碳酸钠为催化剂,滴加过氧甲酸控制反应速度的新工艺合成医药中间体２－茚满酮,较之传统工艺安全有效。     

5-氨基茚酮的合成研究

茚酮和满酮类化合物作为医农药物的触媒配位子,液晶材料等的合成中间体而被广泛应用。据相关文献报道,在路易斯酸催化下,通过3位或4位苯基取代的脂肪酸的分子内傅克反应,能够有效的合成茚酮或满酮类化合物。5-氨基茚酮作为重要的医药中间体,其合成是相当有价值的。本文在查阅文献资料的基础上,根据原料易得,理论产率较高的原则,设计了合成路线,每一步反应都有TLC跟踪检测,最后产物经LC-M S,H-NMR检测确证。     

N-甲基四氢咔唑酮的绿色合成工艺初探

以N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,四丁基溴化铵作相转移催化剂,碳酸二甲酯作甲基化试剂,由四氢咔唑酮与氢氧化钾反应先合成钾盐,再经甲基化合成了N-甲基四氢咔唑酮。考察了钾盐与碳酸二甲酯的配比、反应时间、溶剂用量、催化剂及催化剂用量等因素对反应收率的影响。较佳合成条件为碳酸二甲酯∶四氢咔唑酮钾盐=2.5∶1,四丁基溴化铵用量为钾盐物质的量的2%,在100℃反应10h,反应摩尔收率可达80%以上。     

分子内还原Heck反应合成7-溴-1-茚满酮

研究了标题化合物的合成新方法,即以邻溴苯甲酸为原料,经取代反应、氧化还原反应、格氏反应以及分子内还原Heck反应合成了目标化合物。探讨了分子内还原Heck反应中反应溶剂、反应温度、反应时间及催化剂种类等条件对产率的影响。最终确定了以四氢呋喃为溶剂、Pd(dppf)Cl_2为催化剂、60℃反应6 h的最佳反应条件,产率可达83%。     

6-碘-1-四氢萘酮的合成

6-碘-1-四氢萘酮是合成5-HT6受体拮抗剂的重要中间体。以四氢萘为原料,经乙酰化、羰基的肟化、贝克曼重排、三氧化铬氧化和桑德迈尔反应等5步反应制备了6-碘-1-四氢萘酮,反应总收率60％。     

手性吡咯烷酰胺催化合成羟甲基噻喃酮衍生物

以手性吡咯烷酰胺催化四氢噻喃-4-酮与芳香醛的不对称aldol反应,绿色合成了一系列手性羟甲基噻喃酮衍生物,对其经FT IR、~1H NMR、~(13)C NMR结构表征,并对催化条件及反应条件进行优化。研究表明,选用15 mmol%的催化剂I,以二氯甲烷作为溶剂,在0℃下反应25 h,得到较高的产率(83%)及较好的立体选择性(ee 84%)。     

1-茚满酮的制备及其热稳定性初步研究

以苯丙酸为原料,经分子内环合得标题化合物,环合收率为92．3％。用热重分析法（TG）和差示扫描量热法（DSC）对其热稳定性进行初步研究,在氮气氛（氮气流量为20mL／min）、10K／min的升温条件下,将1-茚满酮加热到72．2℃就开始发生分解,在82,4～158℃范围内发生激烈的热分解反应,加热至168℃时产品的分解率达99．8％。     

杂多酸催化合成五甲基茚满

五甲基茚满是合成佳乐麝香的重要中间体。以α-甲基苯乙烯(AMS)和异戊烯为原料,在固相杂多酸(HPW12)催化下,进行烷基化反应,生成五甲基茚满。反应最佳条件为:n(AMS)?n(异戊烯)=1.5,m(HPW12)?m(异戊烯)=0.7,反应温度为30℃,滴加时间2 h,保温时间1 h,总收率约为75%,催化剂可回收并重复使用。     

1,2,3,4-四氢喹啉的合成方法

介绍了一种用1-茚酮合成1,2,3,4-四氢喹啉的方法,该方法操作简单、安全、产率高并且条件温和。对反应催化剂的种类进行了筛选,并且对催化剂用量、反应温度和反应时间进行了优化,使1,2,3,4-四氢喹啉的产率达到90%以上。     

相关中国专利

专利申请号 :95 1 0 372 5　　公开号 :1 1 1 2 5 4 6专利名称 :甲酸乙酯半连续生产新工艺甲酸乙酯半连续生产新工艺 ,它以甲酸和乙醇为原料 ,以硫酸为催化剂 ,采用新的原料配比和半连续酯化工艺生产甲酸乙酯。本发明技术成熟 ,操作稳定 ,产率达 95 .4%。与现有技术相比 ,本发明具有原料消耗低、生产成本低、设备生产能力大、产品质量好等优点。本发明适用于香料级、医药级和试剂级甲酸乙酯的生产。专利申请号 :941 1 2 2 70　　公开号 :1 1 1 70 37专利名称 :多甲基取代茚满选择氢化制备多甲基取代四氢茚满的方法一种由多甲基取代茚满经高…     

四氯化锡催化合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满

以α-甲基苯乙烯为原料,SnCl4为催化剂高效合成了1,1,1-三甲基-3-苯基茚满,考察了影响1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率的各种因素,确定最佳反应条件为：催化剂用量为α-甲基苯乙烯质量的1%,反应温度140℃,反应3h,1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率可达92%以上。结果表明,SnCl4具有催化活性好,环境污染小的特点,是合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满的良好催化剂。     

吡蚜酮合成工艺改进研究

4,5-二氢-4-乙酰胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪-3-(2H)-酮在浓硫酸催化剂作用下与氯化氢反应,脱乙酰基得到吡蚜酮关键中间体2,3,4,5-四氢-3-氧-4-氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪,再与烟醛缩合得到吡蚜酮原药,总收率大于97.0%,比文献报导提高了7.7%,产品含量大于96.0%。     

α,β-不饱和三氟甲基酮与非环状酮的杂Diels-Alder反应研究

探讨了α,β-不饱和三氟甲基酮与另一种非环状酮之间的杂Diels-Alder反应,通过对酸、酸的用量以及溶剂等因素的考察,确定了反应的最优条件。同时实现了不同结构的α,β-不饱和三氟甲基酮与非环状酮的杂Diels-Alder反应,以最高86%的收率获得了含三氟甲基的四氢吡喃酮衍生物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR表征。     

取代2-四氢萘酮的一步合成新方法研究

本文介绍了一步法制备取代2-四氢萘酮的新方法,与常规合成方法相比,该法具有明显的优点:不需要先将羧酸转化成酰氯,避免了三氯化铝以及含氯溶剂的应用,并使催化剂得以循环利用。因此,该方法安全、环保,有望取代常规的付-克反应在工业上的应用。     

α—位取代的异色满—4—酮衍生物的合成

利用缩合反应合成出8种尚未见报道的α-位取代的异色满-4-酮衍生物,其结构均已经红外光谱、核磁共振谱及元素分析证实。     

5-氯-1-茚酮合成工艺改进

以3-(3-氯-苯基)-丙酰氯为原料,六氟异丙醇为溶剂,三氯化铝为催化剂,可以高收率环化得到茚虫威中间体5-氯-1-茚酮。该反应条件温和,且避免了大量路易斯酸的使用,符合绿色化学的原则。     

SiO2负载铬基催化剂催化四氢萘合成α-四氢萘酮

以硝酸铬或重铬酸钾为Cr源,采用浸渍法制备了SiO₂负载的Cr基催化剂［Cr(Ⅲ)/SiO₂和Cr(Ⅵ)/SiO₂］,并用共浸渍法制备了K₂O改性的Cr(Ⅲ)/SiO₂催化剂［K-Cr(Ⅲ)/SiO₂］。分别以叔丁基过氧化氢和O₂作氧化剂,考察了三种催化剂催化四氢萘合成α-四氢萘酮的反应性能。结果表明,以叔丁基过氧化氢作氧化剂时,Cr(Ⅲ)/SiO₂表现出最高的反应活性和选择性,K-Cr(Ⅲ)/SiO₂与Cr(Ⅵ)/SiO₂活性相近。紫外可见漫反射光谱表征结果表明,Cr(Ⅲ)/_SiO2具有最高的低价Cr物种（Cr［L］）和高价Cr物种（Cr［H］）比例,K₂O的引入抑制了Cr［L］物种的生成。推测以叔丁基过氧化氢作氧化剂时,四氢萘氧化生成α-四氢萘醇是反应速率控制步骤,Cr［L］物种可能是催化该反应的活性中心。以O₂作氧化剂时,Cr(Ⅲ)/SiO₂与Cr(Ⅵ)/SiO₂催化剂性能相近,说明O₂在相界面传质和（或）在催化剂表面吸附可能是反应的控制步骤。