2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇的制备与纯化

以1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷为原料,二氯甲烷为溶剂,无水氯化铝催化合成2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇(俗称茚满醇)。考察了原料摩尔比、无水氯化铝用量、反应温度对茚满醇选择性的影响。采用超声辅助溶解-结晶的方式对产品进行了纯化。结果表明,在-10～-15℃时,原料摩尔比n(五甲基茚满)∶n(环氧丙烷)∶n(无水氯化铝)=1∶1.2∶1.2的条件下反应2 h,五甲基茚满转化率55.8%,茚满醇选择性99%。经结晶纯化后茚满醇纯度达99%,避免了减压蒸馏产生的焦杂味。通过FTIR、GC-MS、HRESIMS、元素分析、1HNMR和13CNMR对茚满醇结构进行了表征。     

杂多酸催化合成五甲基茚满

五甲基茚满是合成佳乐麝香的重要中间体。以α-甲基苯乙烯(AMS)和异戊烯为原料,在固相杂多酸(HPW12)催化下,进行烷基化反应,生成五甲基茚满。反应最佳条件为:n(AMS)?n(异戊烯)=1.5,m(HPW12)?m(异戊烯)=0.7,反应温度为30℃,滴加时间2 h,保温时间1 h,总收率约为75%,催化剂可回收并重复使用。     

四氯化锡催化合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满

以α-甲基苯乙烯为原料,SnCl4为催化剂高效合成了1,1,1-三甲基-3-苯基茚满,考察了影响1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率的各种因素,确定最佳反应条件为：催化剂用量为α-甲基苯乙烯质量的1%,反应温度140℃,反应3h,1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率可达92%以上。结果表明,SnCl4具有催化活性好,环境污染小的特点,是合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满的良好催化剂。     

1，1，3-三甲基-3-苯基茚满的催化合成木

本文研究了在酸性离子液体的催化作用下α-甲基苯乙烯二聚合成1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。实验结果表明,在无溶剂的条件下室温离子液体（CH3CH2）3NHCl-AlCl3对该反应具有很高的催化活性和目标产物的选择性,反应进行到5min即可达到100%的α-甲基苯乙烯转化率和97%的环状二聚物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的选择性。     

硝-硫混酸硝化1,3,3-三甲基-1-苯基茚满工艺优化及反应热危险性等级评定

以1,3,3-三甲基-1-苯基茚满为原料,与硝-硫混酸进行硝化反应合成5(6)-硝基-1-(4-硝基苯基)-1,3,3-三甲基茚满(DNPI),用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)对其结构进行了表征,对硝化反应溶剂、反应时间、反应温度和物料配比进行考察。结果表明:n(1,3,3-三甲基-1-苯基茚满)∶n(硝酸)∶n(硫酸)=1.00∶2.15∶6.00,氯仿为溶剂,在25℃下反应时间3 h,DNPI的粗收率为98.6%。对优化后的工艺进行反应热安全风险测试和评估,得到硝化反应工艺的危险度等级为1级。     

1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的催化合成

本文研究了在酸性离子液体的催化作用下α-甲基苯乙烯二聚合成1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。实验结果表明,在无溶剂的条件下室温离子液体(CH_3CH_2)_3NHCl-AlCl_3对该反应具有很高的催化活性和目标产物的选择性,反应进行到5min即可达到100%的α-甲基苯乙烯转化率和97%的环状二聚物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的选择性。     

相关中国专利

专利申请号 :95 1 0 372 5　　公开号 :1 1 1 2 5 4 6专利名称 :甲酸乙酯半连续生产新工艺甲酸乙酯半连续生产新工艺 ,它以甲酸和乙醇为原料 ,以硫酸为催化剂 ,采用新的原料配比和半连续酯化工艺生产甲酸乙酯。本发明技术成熟 ,操作稳定 ,产率达 95 .4%。与现有技术相比 ,本发明具有原料消耗低、生产成本低、设备生产能力大、产品质量好等优点。本发明适用于香料级、医药级和试剂级甲酸乙酯的生产。专利申请号 :941 1 2 2 70　　公开号 :1 1 1 70 37专利名称 :多甲基取代茚满选择氢化制备多甲基取代四氢茚满的方法一种由多甲基取代茚满经高…     

2,3,3a,4,5,6,7,7a-八氢-5-氧代-4,7-桥亚甲基茚的合成

研究了标题化合物的合成新工艺.以双环戊二烯为起始原料,首先与25％的硫酸(n(双环戊二烯)∶n(硫酸)＝1∶1)进行水合反应制得3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-羟基-4,7-桥亚甲基茚,收率达82％;其次用5％ Pd/C作为催化剂对3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-羟基-4,7-桥亚甲基茚进行加氢反应制得2,3,3a,4,5,6,7-7a-八氢-5羟基-4,7-桥亚甲基茚,收率90％;最后用30％过氧化氢(n(2,3,3a,4,5,6,7-7a-八氢-5羟基-4,7-桥亚甲基茚)∶n(过氧化氢)＝1∶2)氧化加氢产物得到标题化合物,收率84％,反应总收率在58％以上.该过程条件温和,操作简单,污染小,具有工业化应用前景.     

N-炔丙基-1-氨基茚满盐酸盐的合成工艺优化

1-茚酮(2)与甲酸铵和10%Pd/C反应得到1-氨基茚满(3),然后3在对甲苯磺酸炔丙酯和盐酸作用下得到目标产物N-炔丙基-1-氨基茚满盐酸盐(1)。采用星点设计-响应面法对3的合成工艺进行了优化,使总收率达67. 2%(以2计)。产物经1H-NMR、MS进行结构确证。优化后的工艺操作简便,收率较高,试剂廉价易得,具有工业化应用前景。     

1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的合成及表征

以α-甲基苯乙烯为原料，活性白土为催化剂，聚合成l，l，3-三甲基-3-苯基茚满并进行了表征，考察了催化剂用量、反应温度、反应时间对收率的影响。结果表明：在温度为150℃、催化剂用量为原料质量的7．5％、反应时间为5h的条件下，产品收率为89．06％。产品用适宜溶剂重结晶后，纯度可达99．9％。     

高效液相色谱法测定1,1,3-三甲基-3-苯基茚满

采用SpherisorbC18色谱柱,以甲醇 水(95:5)为流动相,流速1 0ml.min 1,254nm为检测波长,建立测定1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的高效液相色谱法。进样量在1 6～32μg范围内线性关系良好(r=0.9998)。回收率在98%～102%,RSD不大于0.73%。方法操作简单,分析快速、准确,适用于1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的质量控制分析。     

1,2,3,4-四氢喹啉的合成方法

介绍了一种用1-茚酮合成1,2,3,4-四氢喹啉的方法,该方法操作简单、安全、产率高并且条件温和。对反应催化剂的种类进行了筛选,并且对催化剂用量、反应温度和反应时间进行了优化,使1,2,3,4-四氢喹啉的产率达到90%以上。     

5-氯-2，3-二氢茚-1-酮的合成

对茚虫威关键中间体5-氯-2,3-二氢茚-1-酮的合成进行了研究。以3-氯苄基氯为原料,经亲核取代、水解、脱羧、酰氯化和付氏酰基化等5步反应生成目标产物,产率42％。     

5-氨基茚酮的合成研究

茚酮和满酮类化合物作为医农药物的触媒配位子,液晶材料等的合成中间体而被广泛应用。据相关文献报道,在路易斯酸催化下,通过3位或4位苯基取代的脂肪酸的分子内傅克反应,能够有效的合成茚酮或满酮类化合物。5-氨基茚酮作为重要的医药中间体,其合成是相当有价值的。本文在查阅文献资料的基础上,根据原料易得,理论产率较高的原则,设计了合成路线,每一步反应都有TLC跟踪检测,最后产物经LC-M S,H-NMR检测确证。     

3—苯基茚满酮—（1）—缩氨基硫脲—5,6—苯并—15—冠—5的合成

报道了在多聚磷酸中冠醚酰化的方法,合成了３－苯基茚满酮－（１）－５,６－苯－１５－冠－５。以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲作用,合成了３－苯工茚满酮－（１）缩氨基硫脲－５,６－苯并－１５－冠－５。经由ＩＲ,ＭＳ和元素分析仪对合成的两种新物质的结构进行鉴定。     

1-茚满酮的制备及其热稳定性初步研究

以苯丙酸为原料,经分子内环合得标题化合物,环合收率为92．3％。用热重分析法（TG）和差示扫描量热法（DSC）对其热稳定性进行初步研究,在氮气氛（氮气流量为20mL／min）、10K／min的升温条件下,将1-茚满酮加热到72．2℃就开始发生分解,在82,4～158℃范围内发生激烈的热分解反应,加热至168℃时产品的分解率达99．8％。     

麝香DDHI产品提纯工艺的研究

用精馏-降膜结晶耦合工艺分离麝香DDHI（1,1-二甲基-5,7-二异丙基-6-羟基茚满）,考察了降膜结晶过程中冷却剂的温度、发汗过程中发汗的升温方式对产品的影响。结果表明：在回流比为4,冷却剂的温度为88℃,发汗采用逐步升温,发汗方式采用第3或第4种时,可得到质量分数大于99．5％的DDHI,单程收率可达到55％以上。与使用精馏工艺相比较,总能耗下降了34．7％。     

酸性阳离子交换树脂催化制备6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二氢茚的工艺研究

利用双酚A结晶残液为原料,以磺化聚氯代苯乙烯-二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂为催化剂,通过固定床连续催化制备6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二氢茚。反应器中装填50mL(22 g,E=1.8 mmol H+/mL)干树脂,在T=150℃、WHVS=0.48 h-1条件下,连续反应1000 h,反应液中6,6’-二羟基-3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二氢茚质量浓度可达43.5%,催化剂交换量保持为3.8 mmol/g。产物经重结晶纯化后熔点215～217℃,纯度≥99.98%(HPLC)。通过HPLC、IR、NMR等方法分析产物含量及结构,用STATISTIC统计软件对反应条件进行了优化。研究结果对于改进双酚A生产工艺中的残液处理方式,填补国内在新型双酚类单体生产空白具有重要的意义。     

2—茚满酮合成工艺的改进研究

采用以１,２－二氯乙烷为溶剂、碳酸钠为催化剂,滴加过氧甲酸控制反应速度的新工艺合成医药中间体２－茚满酮,较之传统工艺安全有效。     

2-(苯甲基)-7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-2,4a(3H,5H)-二羧酸4a甲酯的合成

以5-氯-1-茚酮为起始原料,经羰基化、不对称氧化、腙化和缩合反应合成了高效杀虫剂茚虫威的关键中间体2-(苯甲基)-7-氯茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-2,4a(3H,5H)-二羧酸4a甲酯。以5-氯-1-茚酮计,产品总收率达61.1%,产品结构经核磁共振分析验证。探讨了原料配比、溶剂的选择、氧化剂等因素对反应收率的影响。