一种合成三氯蔗糖-6-乙酯的新方法

以蔗糖为原料,采用单基团保护法合成蔗糖-6-乙酯;采用固体光气与DMF合成Vilsmeier试剂,氯化蔗糖-6-乙酯过程中不污染环境。经IR、1H NMR确认三氯蔗糖-6-乙酯结构。考察了投料比、缚酸剂及升温时间等条件对产物收率的影响。结果表明,二次乙酰化反应较佳条件为：m(水)∶m(原乙酸三甲酯)∶m(对甲苯磺酸)= 10.0∶3.5∶0.06;氯化反应较佳条件为：n(固体光气)∶n(蔗糖-6-乙酯) =5∶1,以吡啶为缚酸剂,分3个阶段升温,2 h升温到70 ℃、2 h升温到90 ℃、3 h升温到110℃最适宜进行氯代反应,总收率为57.3%。     

1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛的合成

以6-溴吲哚(2)为原料,通过Vilsmeier-Haack反应、 N-苄基保护,两步反应合成得到1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛(1)。对反应工艺进行了优化,确定合成6-溴-1H-吲哚-3-甲醛(3)的反应温度为25℃,反应时间为5 h;合成1的优化反应条件为:n(3)∶n(BnBr)=1.0∶1.3, n(3)∶n(KOH)=1.0∶1.5,反应温度25℃,反应时间3 h。在优化条件下,两步反应总收率86.5%。产物结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

6-羧基-1,2,3-苯并噻二唑的合成研究

合成了用于诱导植物系统获得抗性的化合物 6 羧基 1,2 ,3 苯并噻二唑 ,其合成步骤如下 :以对氨基苯甲酸 (I)为原料 ,用乙酰酐作为乙酰化试剂 ,在加热回流下反应 4h ,将化合物I的氨基进行保护 ,得对 乙酰氨基苯甲酸 (Ⅱ )。将化合物Ⅱ在 12～ 15℃下缓慢加入到氯磺酸中去进行氯磺化反应 .氯磺酸对化合物Ⅱ的量比为n(氯磺酸 )∶n(对 乙酰氨基苯甲酸 ) =4∶1,反应温度维持在 6 0℃ ,得化合物 2 乙酰氨基 5 羧基苯磺酰氯 (Ⅲ )。以锌粉加醋酸作为还原剂 ,在 70℃下搅拌回流 6h ,将化合物Ⅲ还原为 3 巯基 4 氨基 -苯甲酸 (Ⅳ )。将化合物Ⅳ在 0～ 5℃下用亚硝酸钠加冰醋酸去进行重氮化反应 ,然后用乙醚萃取 ,蒸去溶剂后得红棕色固体产物 6 羧基 1,2 ,3 苯并噻二唑 (V) ,产率 43 %     

2-羟基-4-(N-乙基-N-异丁基)氨基-2’-羧基二苯酮的合成工艺

目前有关荧烷染料中间体的合成方法国内少有报道。2-羟基-4-(N-乙基-N-异丁基)氨基-2’-羧基二苯酮是一种重要的荧烷类压热敏染料中间体,本文以N-乙基-N-异丁基间氨基苯酚为原料与邻苯二甲酸酐在氮气保护下反应合成,并在反应后使用NaOH溶液分解副产物,以提高产物纯度,通过HPCE测定产物纯度达到96.36%(面积归一法)。使用TLC对反应进程进行监测,并通过UV对TLC检测结果进行确认,详细讨论了物料比、温度和时间等条件对反应的影响,并得出二苯酮合成反应中N-乙基-N-异丁基间氨基苯酚与邻苯二甲酸酐摩尔比为1∶1.5,温度为110℃,时间为15h时反应效果最佳。副产物若丹明染料分解反应中NaOH溶液浓度为33.3%,N-乙基-N-异丁基间氨基苯酚与NaOH的质量比为1∶7.5,温度为90℃,时间为9h时反应效果最佳。最后通过IR和UV对目标产物结构进行确认。     

戊二酸聚酯多元醇的制备及其色度、结晶度的探究

使用戊二酸与1,3-丙二醇、1,2-丙二醇为原料,以二月桂酸二丁基锡为催化剂,采用直接酯化缩聚的条件,经一系列的配方实验,得到低色度且结晶度不同的戊二酸聚酯多元醇,最佳合成条件是:①合成相对分子质量为900的聚酯多元醇时,醇酸比为丙二醇∶戊二酸=1.3∶1,酯化温度为阶段性升温,通入氮气10 min,140℃反应2 h,而后升温至160℃继续反应,当冷凝装置中的水量不再增加时,迅速加入催化剂,并开始抽真空,同时将反应体系在1 h内缓慢升温至200℃,并在200℃下保持1h,而后关闭氮气,调节反应温度为210℃,保持3h,催化剂用量为戊二酸质量的0.2%;②合成相对分子质量为2000的聚酯多元醇时,醇酸比为丙二醇∶戊二酸=1.3∶1,酯化温度为阶段性升温,通入氮气10 min,140℃反应2 h,而后升温至160℃,继续进行酯化反应,当冷凝装置中的水量不再增加时,迅速加入催化剂,并开始抽真空,同时将反应体系在1h内缓慢升温至200℃,并在200℃下保持1 h,关闭氮气,调节反应温度为230℃,保持3 h,催化剂用量为戊二酸质量的0.2%。     

6-溴-N-(2-(2,6-二氧哌啶-3-基)-1,3-二氧异吲哚-4-基)己酰胺的合成

以泊马度胺和6-溴己酰氯为原料,在三乙胺作用下,经过N-酰化反应合成得到目标化合物6-溴-N-(2-(2,6-二氧哌啶-3-基)-1,3-二氧异吲哚-4-基)己酰胺,经过1H NMR、13C NMR和MS确证目标化合物的结构,同时探究了物料比、反应温度、反应时间和氮气保护因素对于产物收率的影响,优化反应条件:物料比n(泊马度胺):n(6-溴己酰氯)=1:3,反应温度为65℃,反应时间为4 h,无须氮气保护.在此条件下,目标化合物的收率为62.2％.     

活性黑RL染料合成工艺研究

通过实验确定活性黑RL染料的合成工艺。本文采用γ酸重氮化后,在低温酸性条件下与1-(4-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮偶合,2,5-二甲氧基对位酯重氮化后与上述产物进行第二次偶合,偶合产物经Cu络合后盐析、干燥得到活性黑RL染料成品。最佳工艺条件为:重氮反应温度控制在0～5℃、偶合反应时pH=7.5～8、Cu络合反应时温度控制在110℃、pH=6～6.2。     

中温煤沥青磺化的工艺条件研究

以中温煤沥青为原料,浓硫酸为磺化剂,合成磺化沥青产品。考察了反应温度、时间、磺化比以及氮气保护对磺化度的影响,并确定制备磺化沥青的最佳条件:在氮气保护下,反应温度80℃,时间5h,磺化比为1.8,该条件下合成产物的磺化度达13.28%。     

6-氯烟酸酰肼的合成工艺研究

以6-氯烟酸(Ⅰ)为原料,在N-甲基吗啉的催化下,与氯甲酸乙酯反应成酸酐活化羧基,再与干肼缩合,合成6-氯烟酸酰肼,考察了物料配比、反应温度、反应时间对收率的影响。结果表明,合成6-氯烟酸酰肼的最佳工艺条件为:n(Ⅰ)∶n(氯甲酸乙酯)∶n(N-甲基吗啉)∶n(肼)=1∶1.2∶1.5∶5,反应温度为-5℃,两步反应的反应时间均为2 h,收率可达83%。     

2，4-二氯氟苯的乙酰化工艺研究

对2,4-二氯氟苯合成氯氟苯乙酮的乙酰化工艺进行研究,并对工艺中的影响因素进行了分析和实验,确定了合理的工艺条件。最佳工艺条件为:n(2,4-二氯氟苯)∶n(乙酰氯)∶n(三氯化铝)=1∶2·0∶2·5,在110℃反应1·5h,在120℃反应1h。在此最佳工艺条件下,产品收率为80·1%。     

2-甲基-6-乙基-N-丁氧甲基-N-氯乙酰基苯胺的合成

以2 甲基 6 乙基苯胺、甲醛、氯乙酰氯和正丁醇等为主要原料,以一种经济环保的工艺路线合成了杀菌剂2 甲基 6 乙基 N 丁氧甲基 N 氯乙酰基苯胺。考察了反应条件对反应结果的影响,获得了较佳的反应条件:烯胺化反应中n(甲醛)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=1 5,反应温度70～75℃,反应时间2h;酰化反应中n(氯乙酰氯)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=1 15,反应温度30～35℃,反应时间1 0h;醚化反应中n(丁醇)/n(2 甲基 6 乙基苯胺)=5 5,反应温度50℃,反应时间5h。在较佳反应条件下,产品质量分数和收率分别达到93%和90%。     

氯代环己烷绿色合成工艺的研究

报道了以苯为原料部分加氢制备环己烯,然后环己烯氯化氢加成反应制备氯代环己烷的绿色合成新工艺。无催化剂情况下,环己烯加成反应合成氯代环己烷的较佳反应条件为:反应温度65℃,反应时间6h,搅拌转速为60r/min时,转化率为26%,收率仅为16%。有催化剂时,以苯部分加氢反应产物与氯化氢进行加成反应,较佳反应条件:反应温度70℃,反应时间2h,搅拌转速为50r/min时,氯代环己烷收率为81.1%,有用产品收率达98%以上,经济,安全,绿色环保。     

阻燃剂BDP的合成研究

提出了以双酚A、三氯氧磷和苯酚为原料合成双酚A双二苯基磷酸酯（BDP）。研究了原料配比、反应温度、反应时间等因素对产品质量和收率的影响,从而确定最佳的工艺条件：三氯氧磷、双酚A和苯酚的摩尔比为6：1：4.05,酰氯化反应温度为120℃,保温反应3.5小时,酯化反应阶段,120℃保温反应3小时,150℃保温反应3小时,产品收率为91.12%,BDP单体含量为83.68%。     

2-丙酮氧基-3,4-二氟硝基苯的制备

对２,３ 二氟 ６ 硝基苯酚（简称ＤＮＰ）和一氯丙酮缩合反应生成２ 丙酮氧基 ３,４ 二氟硝基苯进行了研究,讨论了反应时间、催化剂的用量、原料配比、反应温度等对反应的影响。在原料的物质的量比为ｎ（ＤＮＰ）∶ｎ（ＣＨ３ ＣＯＣＨ２ Ｃｌ）∶ｎ（ＫＩ）∶ｎ（Ｋ２ ＣＯ３）＝ １∶１．４∶０．１３∶２,反应温度５０℃,反应时间６ｈ 的条件下,产品的收率达８７％ ;同时找到了以乙醇水溶液提纯该产品的新方法。     

牛磺酸的制备工艺优化及树脂提纯法初探

对乙醇胺硫酸酯化合成牛磺酸的工艺进行了改进,并且对大孔吸附树脂能否用于牛磺酸的分离提纯作了初步研究。研究表明,当酯化反应,加料混合温度为10℃,酸醇摩尔比为1.15∶1时,反应的结果最佳。而磺化反应中,需要在盐Na2SO4加热溶解与水时就通入N2,以防止盐Na2SO4被空气中的O2氧化。加料次数为4次,间隔2h。NaSO4与酯的摩尔比是1.2∶1,反应温度100～104℃,反应8h。反应总收率70.1%,收率高于现行工艺产率。而经过研究,选用的树脂在牛磺酸分离提纯方面的应用效果并不理想,有待于进一步研究。     

苯丙微乳液的聚合工艺研究

采用半连续种子微乳液聚合法,制备了固含量为40％的聚丙烯酸酯微乳液。通过单因素实验确定乳化剂与引发剂分别为MS-1和过硫酸铵（APS）。探讨了乳化剂种类与用量、引发剂种类与用量、反应温度、搅拌速度和单体滴加速度对丙烯酸酯类聚合体系粒径和乳液性能的影响。实验得到：在反应温度78℃左右,质量分数6％-8％的MS-1为乳化剂;质量分数0．7％的APS为引发剂;搅拌速度150—200r／min;反应时间为5h的聚合工艺下,可制得粒径为45．57nm,粒径分布窄（PDI为0．207）和转化率高达95％的微乳液。     

三苯基硅烷的合成工艺研究

通过正交实验对格氏试剂法合成三苯基硅烷进行了优化.确定三苯基硅烷的最佳合成工艺条件为:格氏试剂反应温度75℃、回流时间4.0 h、三氯氢硅滴加温度15℃,在此条件下,三苯基硅烷产率为84.6%,重结晶后纯度达95.56%.     

亚磷酸法直接合成亚磷酸二辛酯的研究

采用辛醇和亚磷酸直接酯化法来制备亚磷酸二辛酯用正交试验法确定了适宜的合成条件:以二甲苯为溶剂,反应温度190℃,反应时间为6h,正辛醇和业磷酸的摩尔比为3∶1,合成产率可以达到95.4％,通过红外光谱仪对产品进 行了表征.     

Duff反应法合成5-壬基水杨醛

5-壬基水杨醛是合成5-壬基水杨醛肟的重要中间体,5-壬基水杨醛肟作为铜萃取剂在工业上有很多应用。以4-壬基酚、六次甲基四胺为原料,醋酸为溶剂,经Duff反应合成了5-壬基水杨醛。相对其他合成5-壬基水杨醛的方法,采用Duff反应来合成具有操作简便、反应周期较短、产物单一且容易进行提纯等优点。通过对原料的物质的量之比、反应时间、反应温度等因素对目标产物收率的影响,确定了合成5-壬基水杨醛适宜的反应条件：n(4-壬基酚)∶n(六次甲基四胺)=1∶2,反应温度为90 ℃,醋酸为溶剂,反应6 h。在上述条件下,以4-壬基酚计,目标产物的收率为98.7%,液相色谱纯度为92.0%,产物经¹H-NMR表征,其结构目标产物一致。     

Ce(SO_4)_2·4H_2O催化合成乙酸松油酯的研究

研究了以Ce(SO4)2.4H2O为催化剂,松油醇和乙酸酐为原料合成乙酸松油酯。系统考查了反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对酯化催化反应的影响。结果表明,当反应温度为25℃,醇酐物质的摩尔比为1∶1.25(以0.05 mol松油醇为基准),催化剂用量为0.125 g,反应时间3 h是最适宜的反应条件,其乙酸松油酯的产率可达75%。