DNS产品中杂质的生成机理及DNS精制工艺

跟踪了对硝基甲苯邻磺酸(NTS)制备4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DNS)的过程,推测了4-硝基苯甲醛2-磺酸钠(NBS)与4-硝基苯甲酸2-磺酸钠(NSB)杂质的生成机理。考察了重结晶温度、pH值、结晶次数及光照等因素对DNS产品的纯度及收率的影响,确定了DNS重结晶的优化操作条件。研究结果表明,适宜的重结晶温度约为85℃,优化pH值为9~10,以重结晶后所得精制DNS为原料可制备高品质4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DSD酸)。     

水-有机溶剂混合介质中氧化NTS酸制备DNS酸

在水-甲醇-乙二醇单乙醚混合介质中,氧气氧化对硝基甲苯邻磺酸合成了4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸,用纸色谱法检测反应终点。确定最佳的物料浓度、溶剂配比、碱量和反应时间等参数,收率可达95％,纯度达到99％。     

DSD酸的工艺改进

传统的4,4＇-二氨基二苯乙烯-2,2＇-二磺酸(DSD酸)的制备是将对硝基甲苯磺化,然后在硫酸亚铁存在下,于氢氧化钠溶液中鼓入空气氧化,生成4,4＇-二硝基二苯乙烯-2,2＇-二磺酸,再经还原即得 DSD 酸。日本化药公司对氧化工艺进行了改进。     

荧光增白剂4,4′-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯的合成新工艺

以氯化苄和对硝基氯苄为原料,经Wittig反应合成中间体2-磺酸钠-二苯乙烯和2-磺酸钠-4′-硝基-二苯乙烯。后者经还原反应、重氮化反应后,在氢氧化钠存在下与前者反应生成最终产品荧光增白剂4,4′-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯。     

NTS氧化制备DNS的反应机理分析

采用高压液相色谱跟踪检测碱性介质中空气氧化对硝基甲苯邻磺酸和4，4′－二硝基二苯乙烷－2，2′－二磺酸（DNS）过程中反应混合物组成的变化，确定了该法主、副产物的生成历程。     

有机溶剂法合成4,4''''-二硝基芪-2,2''''-二磺酸(钠)

利用DMSO作反应介质,进行对硝基甲苯-2-磺酸钠的氧化缩合,制备了4,4′-二硝基芪-2,2′-二磺酸钠。研究了金属盐催化剂、碱及各种工艺条件对反应的影响。结果表明,采用该工艺在较佳条件下反应,制得产品纯度和收率分别可达98％以上和94.5～98％。     

DNS加氢还原制备DSD酸

在水相中,以磷酸氢二钠和磷酸二氢钾为缓冲剂和Raney Ni为催化剂,研究液相催化加氢还原4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DNS)制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DSD酸)。试验结果表明,适宜的工艺条件为:原料质量浓度150~175 g/L、催化剂为原料质量的4%、温度为45~50℃和压力为0.8 MPa。在此工艺条件下的产品纯度为98.4%。     

二苯并[b,f][1,2]二氮芳辛的合成研究

以邻硝基甲苯和邻硝基苯甲醛为起始原料,在50%NaOH溶液和相转移催化剂作用下,先缩合得到2,2’-二硝基二苯乙烯,2,2’-二硝基二苯乙烯在铁粉、氯化铵、乙醇体系中还原得到2,2’-二氨基二苯乙烯,最后2,2’-二氨基二苯乙烯在无水磷酸中环合制得二苯并[b,f][1,2]二氮芳辛,并对反应条件进行了优化,总收率约为43.2%。其结构经LC-MS和1 H NMR确认。     

DNS酸新型氧化催化剂研究

采用新型氧化催化剂,用空气氧化2-甲基-5-硝基苯磺酸合成4,4′二硝基二苯乙烯-2,2′二磺酸,用高压液相色谱原位检测反应进程。实验结果表明：采用这种新型催化剂较传统工艺采用的催化剂MnSO4反应速率有了很大提高,反应时间由原来的10h缩短到6h,并且反应选择性提高了3-5％,收率达85．5％,废水排放量减低了近30％。     

2,2′-二氯-4,4′-二硝基重氮氨基苯的合成及其谱图分析

某些含有重氮氨基的化合物可用作无机分析试剂。4,4′-二硝基重氮氨基苯(DNAAB)早已合成,并被笔者应用于微量汞、镉和银的光度测定。而2,2′-二氯-4,4′-二硝基重氮氨基苯(以下简称2,2′-Cl_2-DNAAB)迄今尚未见到有人合成过。本文介绍其合成方法,并对其进行了质谱、红外、紫外、可见光谱和差热-热重分析。     

4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2-’二磺酸合成工艺改进

:以MnSO4 为催化剂 ,用空气氧化 4 硝基甲苯 2 磺酸合成了 4,4’ 二硝基二苯乙烯 2 ,2’ 二磺酸 ,用UV跟踪来确定反应终点。较习用工艺———FeSO4 做催化剂 ,提高了收率 1 0 %～ 1 5 % ,减少了 5 0 %废水量 ,并缩短了反应时间 1 0h。     

4,4′-二氟二苯甲酮的合成研究进展

介绍了Friedel-Crafts反应法、羰基氧化法、4,4′-二取代基二苯甲酮氟化法等方法合成4,4′-二氟二苯甲酮的研究进展,分析了各种工艺的优缺点,建议今后研究应以4,4′-二氟二苯甲烷氧化法为重点。     

光学树脂单体4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯的合成

以二苯硫醚为原料,经氯磺酸磺化、锌粉和冰醋酸还原制得4,4′-二巯基二苯硫醚,然后在氢氧化钠作用下,4,4′-二苯硫醚与2-甲基丙烯酰氯酯化,生成目的产物4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯。考察了反应溶剂,还原剂锌粉用量及阻聚剂种类对反应的影响。产品结构经红外光谱,核磁共振和元素分析得到确证,总收率52.3%。     

对-硝基甲苯-邻-磺酸在碱性介质中的氯气氧化试验

天津市染化三厂天津市染料研究所染料情报 1977年第2期43～47页4,4-二氨基二苯乙烯2,2′-二磺酸(DSD 酸)是直接冻黄和二苯乙烯型萤光增白剂的一个主要中间体。目前,国内生产 DSD 酸都采用对-硝基甲苯的     

Pd/C催化加氢法制备DSD酸

用水作反应介质,Pd/C为催化剂,研究了液相催化加氢法还原4,4′ 二硝基二苯乙烯 2,2′ 二磺酸(DNS)制备4,4′ 二氨基二苯乙烯 2,2′ 二磺酸(DSD酸)。通过一系列条件实验,确定的最佳工艺条件是:原料DNS10g,质量浓度为180g/L;Pd/C催化剂0 8g;助催化剂OVN80mg;反应体系pH=6;反应温度65℃;压力0 8MPa。在此工艺条件下,制得产品的质量分数大于99%,产品收率可达95%。     

4，4′-二氨基二苯醚的研究进展

综述了国内外制备4,4′-二氨基二苯醚的研究进展,着重介绍了原料4,4′-二硝基二苯醚的各种合成方法,并对其各自的优缺点进行对比,得到最佳合成方法为对硝基氯苯一步缩合法;介绍了各种4,4′-二硝基二苯醚硝基还原法制备4,4′-二氨基二苯醚。经分析对比,指出对硝基氯苯一步缩合制备4,4′-二硝基二苯醚,再催化加氢制备4,4′-二氨基二苯醚是较佳的合成路线和制备工艺,目前的研究重点是开发新型高效、廉价的催化剂。     

水—有机溶剂混合介质中氧化NTS酸制备DNS酸

在水－甲醇－乙二醇单乙醚混合介质中，氧气氧化对硝基甲苯邻磺酸合成了4，4′－二硝基二苯乙烯－2，2′－二磺酸，用纸色谱法检测反应终点，确定最佳的物料浓度，溶剂配比，碱量和反应时间等参数，收率可达95％，纯度达到99％。     

4,4′-二(十二酰基)二苯乙烷的合成

以苯、1,2-二氯乙烷、十二酰氯为基本原料,经过烷基化、酰基化两步反应,合成4,4′-二(十二酰基)二苯乙烷。产物结构经1HNMR和IR确认。     

4,4′-二氰基二苯乙烯合成路线综述

随着以4,4′-二氰基二苯乙烯为主要原料合成的荧光增白剂的成功开发,近年来对4,4′-二氰基二苯乙烯的研究开发又重新受到重视.在系统概述4,4′-二氰基二苯乙烯合成工艺的基础上,归纳出二苯乙烯双键基团和氰基基团两大合成途径.分析了各合成工艺的特点和主要影响因素,并对今后的合成研究提出了建议.     

联苯-4,4′-二硫酚高效合成方法的研究

以联苯-4,4′-二磺酸钾为原料,先经五氯化磷酰化反应制备中间体联苯-4,4′-二磺酰氯,再经锡/盐酸还原得到目标产物联苯-4,4′-二硫酚。反应总收率55.25%,含量99.4%。该法经济环保、工艺简单,具有工业生产前景。