LAS的EACN值与分子结构关系的拓扑化学研究

用拓扑方法研究了LAS的EACN值与分子结构的关系。根据分子结构的特点,用距离矩阵表征分子中原子的连接性。据此提出一个结构基础明确的定量关系式。对C12~C20LAS的计算结果表明,计算值与文献值的一致性令人满意。对LAS各种异构体的预测结果与实验规律一致。应用这一定量关系式,不仅能够合理表征LAS的结构性能关系,而且有助于揭示物质结构与性能之间的关系。     

阴离子表面活性剂HLB值与结构关系的拓扑化学研究

用拓扑方法研究阴离子表面活性剂HLB值与分子结构的关系。根据分子结构的特点,用距离矩阵表征分子中原子的链接性。通过回归分析得到一个结构基础明确的定量关系式,其复相关系数为0.999972。用拓扑方法研究阴离子表面活性剂HLB值与分子结构的定量关系是一种新的尝试,补充和完善了QSPR,引入的的拓扑参数Wn、S和Sn与HLB值相关性高,而且计算简便,物理意义明确,提高了预测结果的合理性和准确性,为众多的同名系列化合物HLB值的预测和评价提供了一种新的方式和手段。应用这一定量关系式,不仅能够合理表征阴离子表面活性剂的结构性能关系,而且有助于提示物质结构与性能之间的关系。为阴离子表面活性剂的研究、产品开发、实际生产和综合应用提供重要的参考数据。     

拓扑指数法研究直链烷基芳基磺酸盐的构效关系

利用拓扑指数法研究了直链烷基芳基磺酸盐的分子结构与等效烷烃碳数和生物降解性的关系.根据分子结构的特点,用距离矩阵表征分子中原子的连接性,据此建立相应的定量结构性能关系式.计算了25个直链烷基芳基磺酸盐的等效烷烃碳数和19个直链烷基芳基磺酸盐的生物降解性,计算结果表明,计算值与文献值的相关系数分别为0.997 2和0.985 0,其相对误差范围分别为-14.38～0.46及-0.06～0.08.     

LAS生物降解性与分子结构的定量相关研究

用量子化学方法计算得到了LAS的分子结构参数，应用这些分子结构参数对LAS生物降解的实验结果进行回归分析，建立了以分子总电子能(Ee)、分子偶极距(μ)、前线轨道电子云密度指数(Fr^N)为结构描述符的降解率D％的数学模型。表明：①烷基碳原子数相等而苯环位置离中心碳原子越近，Ee值越负、Fr^N越大、偶极矩μ越小其生物降解性越低；②苯环离末端碳原子位置不变即碳原子数减少的LAS分子，Ee值越正、Fr^N越大、偶极矩户越小其生物降解性越低。可见μ与Fr^N在各种结构系列中均适用，是与生物降解活性相关的主要结构描述符。     

PE树脂的流变行为与其结构性能的关系

综述了聚乙烯(PE)树脂的流变行为与其相对分子质量、相对分子质量分布、支化结构、加工性能、制品性能的关系,介绍了用流变手段及参数表征PE树脂分子结构的方法.建议加大PE树脂流变行为的研究力度,为PE树脂的产品开发与推广应用提供技术支持.     

充油SEBS的结构、力学性能和紫外辐照稳定性

自制了一种中间基的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)弹性体用填充油,并从分子结构及微相结构上分析了线型和星型SEBS充油体系的力学性能、紫外辐照稳定性与其结构的关系.通过小角X射线散射(SAXS)、透射电子显微镜(TEM)表征了SEBS充油体系的微观结构,揭示了SEBS分子结构是影响充油体系微观结构的主...     

高聚物结构对表面张力与相对分子质量关系的影响

以若干组分子结构不同的高聚物为研究体系,采用熔体悬滴测量装置系统地测量了不同相对分子质量的高聚物的表面张力。讨论了高聚物分子结构对其表面张力与相对分子质量关系的影响。通过对实验数据的分析推导出高聚物表面张力与相对分子质量的关系式,并对传统的关系式进行了改进,由于改进后的关系式考虑了高聚物分子结构的影响,因此具有更广泛的适用性,可以较好地解释一些传统关系式不能解释的实验现象。     

聚合物结构对界面张力与相对分子质量关系的影响

以3组分子结构不同的聚合物为研究体系,采用熔融体悬滴测量装置系统地测量了不同相对分子质量的聚合物之间的界面张力,讨论了聚合物分子结构对其界面张力与相对分子质量关系的影响,通过对实验数据的分析推导出聚合物之间的界面张力与相对分子质量的关系式,并对传统的关系式作了改进。改进后的关系式考虑了聚合物分子结构的影响,具有更广泛的适用性。     

三联苯类环氧合酶抑制剂定量构效关系的研究

用三维原子场全息作用矢量(3D-HoVAIF)对27个三联苯类环氧合酶抑制剂药物进行了定量结构活性关系考察。用多元线性回归建模,该模型的复相关系数(R2cum)、留一法交互校验复相关系数(Q2CV)和模型的标准偏差(SD)分别为0.939、0.821和0.137。结果表明,3D-HoVAIF在分子结构表征和生物活性预测上有较好的适用性。     

热力学函数关系式的坐标记忆法

介绍用坐标记忆法记忆热力学函数间的关系式,包括基本公式及其导出关系、麦克斯韦关系式。     

饱和烷烃的化学与分子的拓扑

本文以图论法为基础,从分子的拓扑结构入手探索和揭示结构与性能之间的本质联系,建立一个既能描述饱和烷烃化学火用的变化规律,又能准确预测其值的定量关系式。     

人工神经网络预测阴离子表面活性剂的临界胶束浓度

根据定量结构-性能关系原理,利用人工神经网络模型,采用Wn、S和Sn三种拓扑指数描述阴离子表面活性剂的分子结构并作为网络输入,预测阴离子表面活性剂的临界胶束浓度。确定了网络参数,利用43组数据对网络进行训练和预测,并与文献值进行了比较。结果表明,预测精度较高,说明人工神经网络方法具有很好的预测能力。     

QSPR modeling of azeotropic temperatures and compositions for binary azeotropes containing lower alcohols using a genetic function approximation

Binary azeotropes, which contain two chemicals with a relative volatility of 1, are very common in the chemical industry. Understanding azeotropes is essential for effectively separating binary azeotropes containing lower alcohols. Experimental techniques and ab initio approaches can produce accurate results; however, these two processes are time consuming and labor intensive. Although thermodynamic equations such as UNIFAC are widely used, experimental values are required, and it is difficult to choose the best groups to represent a complex system. Because of their high efficiency and fast calculation speed, quantitative structure–property relationship(QSPR) tools were used in this work to predict the azeotropic temperatures and compositions of binary azeotropes containing lower alcohols. The QSPR models for 64 binary azeotropes based on centroid approximation and weighted-contribution-factor approximation were established using the genetic function approximation(GFA) procedure in Materials Studio software, and a leave-one-out cross-validation procedure was conducted.External tests of an additional 16 azeotropes were also investigated, and high determination coefficient values were obtained. The best QSPR models were explained in terms of the molecular structure of the azeotropes,and good predictive ability was obtained within acceptable prediction error levels.     

季铵盐类阳离子表面活性剂微乳液的增溶性能

以季铵盐类阳离子表面活性剂十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)及十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)微乳液体系为研究对象,考察了其对单一有机物和有机混合物(正辛烷、正十二烷-正己烷、正十二烷-正庚烷、正十二烷-正辛烷)的增溶性能,探究了WinsorⅢ型微乳液最佳醇用量(A*)及最佳增溶参数(SP*)的变化规律。结果发现:两种阳离子表面活性剂微乳体系表现出相似的规律,即随着Na Cl质量分数的增加,SP*单调递增,A*单调递减;随着表面活性剂质量分数的增加,A*持续增大,SP*先增大后减小。油相为二组分有机混合物的微乳体系时,A*和SP*仅与有机混合物等效烷基碳数(EACN)有关,与混合物的种类无关。将拟合所得二组分有机混合物的微乳体系A*和SP*与EACN关系式用于预测四组分混合有机物的A*和SP*,与实验值对比发现两者吻合较好,表明可以用所得函数关系式预测相近EACN范围内的A*和SP*。     

有机物临界体积的定量构性

采用分子模拟和多元线性回归方法,研究了有机物临界体积的定量结构-性质关系(QSPR).基于121个临界体积数据中的108个样本点,得到一个临界体积模型(残余标准差11.80 cm3/mol,拟合度0.994 2).该模型含4个分子描述码,对训练组和测试组的平均估算误差分别为8.36cm3/mol(相对误差2.52%)和9.09 cm3/mol(相对误差3.05%).研究表明,分子体积、分子支链化程度以及分子表面的静电分布等定量结构参数可以有效地估算有机物的临界体积.     

结构-性质定量关系方法用于驱油用表面活性剂分子设计中亲水亲油平衡值的研究

利用结构-性质定量关系方法研究了多种结构表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB)值,得到了相关性显著(R2=0.986 5,F=991.37,S2=2.499 1)的五参数线性模型。在构建的HLB值模型中,既有反映疏水烷烃链碳原子数目的局部结构描述符(l-NC)以及形状与尺寸的局部拓扑描述符(l-KSI3),还有反映亲水基团离子性质的静电描述符(MPCO)和分子极性本质的极化参数(PP),此外还引入了量子化学描述符(MVC),从本质上揭示了影响表面活性剂亲水亲油平衡的众多结构因素,提高了表面活性剂HLB值预测能力的准确性。结合三次采油用表面活性剂的要求,从表面活性剂分子结构因素的调控出发,提出了驱油用表面活性剂分子设计的依据。